• Что такое фактурная штукатурка
• Выбираем сухие строительные смеси
• Преимущества напряженного железобетона
• Что влияет на выбор кровельного материала
• В чем преимущество пробковых полов

тивление общее, позволяет учитывать в процентах поправку к показаниям на каждые ±10° изменения внешней i°. Согласно вышеупомянутому проекту ОСТ для милливольтметров к платина-платинородиевым термопарам устанавливаются след. нормы (табл. 2).

г а б л. 2.-Н ормы для милливольтметров к Pt I Pt-Rh термопарам.

Вариация показания прибора есть наибольшая разность между его показаниями, соответствующими одному и тому же значению измеряемой величины при одинаковых условиях измерения. Класс Л относится к приборам с подвесной системой, класс К и Т-с рамкой на осях. Для пирометров с неблагородными термопарами условия более благоприятные, т. к. эдс здесь гораздо больше, а сопротивление самой термопары- меньше. Сопротивление платина-платино-родиевой термопары длиною 1,5 ж и диам. 0,5 лш в зависимости от нагрева может меняться от 2,5 до 3,5 Q, что при мил.тивольт-метре в 100 Q дает изменение в показаниях около 1%, т. е. 10° на 1 000°; при неблагородных термопарах с сопротивлением от 0,2 до 0,3 Q в тех же условиях получится изменение ок. 0,1%. Тем не менее и для этих термопар иностранные фирмы изготовляют в настоящее время приборы до 1 800 О сопротивления. Одним из преимуществ вы-сокоомных приборов является возможность параллельного включения 2 инструментов, напр. самопишущего с указывающим, без существенного влияния на их показания.

При измерениях f термоэлектрич. пирометрами имеют место несколько источников ошибок. 1) Изменение эдс термопары во время работы (старение термопары). 2) Изменение t° холодных концов термопары. Это наиболее серьезный источьшк ошибок, на к-ром необходимо остановиться подробнее. Т. к. эдс термопары есть функция разности t° горячего и холодного концов ее, то если начальная градуировка была произведена при t° холодного конца tx (обьгано 0° или 20°), а измерения производятся при t° = t, изменение в показаниях равняется (t - ti)]c, где к-фактор, зависящий как от t° горячего, так и от t° холодного конца, а также и от природы самой термопары; к вычисляется по формуле

~ dto (It

где to-темп-ра холодного конца, t-темп-ра горячего конца, а е-эдс при соответствую-

щих t°, например отсчитываемая *f°=675°, t° холодного конца платина-платинородие-вой термопары, градуированной первоначально при 0°, равна 30°;здесь 0,0104mV, =0,0064mV, ?с = =0,61,откуда0,61х

X30 = 18,3 , следовательно действительная t° 675°-f 18,3°= 693,3°. Для платина-платино-родиевых термопар фактор к грубо можно принять равным 0,5, а для большинства неблагородных равным 1. Более простой способ исправления на 4° холодного' конца заключается в механич. установке стрелки милливольтметра в разомкнутом состоянии на деление шкалы, соответствующее действительной t° холодного конца, к-рая в этом случае д. б. измерена ртутным термометром. Америк, фирма Браун осуществляет этот прием автоматически посредством биметаллической спирали, соединенной с указывающей стрелкой. Этот способ одинаково пригоден для всех термопар, т. к. сводится в сущности к перенесению начала координат кривой эдс. Существует еще много других приспособлений,предложенньгх для компенсации изменения (<°) холодного конца, но все они оказываются или мало удовлетворительными или неудобными в применении. Наилучшим до сих пор способом для избежания этих погрешностей оказывается применение т. н. компенсационных соединительных проводов. Эти провода изготовляются из таких сплавов, которые между собою в известном 4°-ном интервале (напр. О-100°) дают эдс, мало отличающуюся от развиваемой самою термопарой при тех же t°. Так. обр. в месте соединения проводов с термопарой не получается заметных эдс. В случае неблагородных термопар такие провода делаются из того же или подобного материала, а для платина-платинородиевых они изготовляются из медно-никелевых сплавов. Холодный конец следовательно отодвигается на д.лину компенсационного провода им. б. выведен в помещение с постоянной t°, например закопан в

Фиг. 1.

землю на достаточную глубину. Применяются и более сложные схемы ( установок, где такие провода играют роль вспомогательной термопары, компенсирующей изменения t° холодного конца рабочей термопары. На фиг. 1 провода А я В компенсационные и место их соединения отведено в землю, ящик С содержит холодный конец термопары. К измерительному прибору Т идут обыкновенные медные провода. 3) Погрешность от изменения сопротивления самого милливольтметра учитывается по вышеприведенной ф-ле. 4) РХз-менение внешнего сопротивления (наприм. удлинение соединительного провода) м. б. \тено по следующей приближенной ф-ле:

где Al-исправленное показание прибора, Л-неисправленное показание, Ri-сопро-

тивление прибора и термопары и - сопротивление проводов. Необходимо также отметить, что применение милливольтметра только с градусной п1калой допустимо лишь с той термопарой, для которой он отградуирован, или же с такой, кривая эдс которой совпадает с основной. При наличии же и милливольтовой шкалы можно пользоваться любою термопарой, учитывая потери напряжения в приборе по таблице эдс.

Наконец необходимо указать на многочисленные источники ошибок, возникаюших при самом применении пирометров и заключающихся в трудности привести в соответствие действительную t° измеряемой среды и горячего конца термопары, обычно одетой в защитные оболочки. При меняющемся режиме, в особенности в случае измерения t° в потоках жидкостей и газов, при наличии теплоизлучающих и теплопогло-щающих поверхностей, t° которых отличается от t° среды, погрешность измерения в особенности имеет место. Не менее трудным является измерение поверхностных 1°, для чего существуют специальные конструкции. В самом благоприятном случае на практике можно считать, что погрешности при измерениях термоэлектрич. пирометром с мил-.гивольтметром в качестве (°-ного указателя f- не бывают ниже 1 % по- ,1 казания. Компенсационный метод является гораздо более совершен-в ным в этом отношении. Сущность его заключается в применении потенциометра (см.), с помощью к-рого эдс тер-Фиг. 2. мопары уравновешивается падением напрян<:е-ния на известном сопротивлении. Если е- падение напряжения на R (Ф^г. 2), то

е' = е щ^- Момент компенсации устанавливается нуль-инструментом G. Отсчет делается по реохорду, градуированному в mV или прямо в градусах t°, и т. о. операция сводится к измерению длины, что м. б. сделано с большой точностью. Обьшно помимо аккумулятора Е в качестве источника тока применяется нормальный элемент (см.), время от времени замьпсаемый на добавочном сопротивлении для установления оире-деленного тока в це-

Фиг. 3.

ПИ. Одной из удобных и простых схем является следующая. С помощью регулировочного реостата г / (фиг. 3) падение на- пряжения на R делают равным эдс норм, элемента е, после чего измеряемый прибор включают в цепь термопары и посредством движка С отыскивают по. южение компенсации. При измерениях ток в цепи отсутствует и следовательно все ошибки, связанные с сопротивлением соединительных проводов и термопары, здесь также отсутствуют. В лабораторных приборах с чувствительньпл гальванометром в качестве нуль-инструмента отсчеты м. б. сделаны до 1 fiV и даже менее. Подобные при-

боры являются необходимыми в заводской практике для проверки и контроля термопар й имеют исключительное применение в лабораториях при градуировках эталонных термопар. Согласно положению о международной температурной шкале, принятой на 7-й Генеральной конференции по мерам и весам (в 1927 г.), для области высоких t° в интервале от 660° до 1 063° установлена пла-тина-платинородиевая термопара в качестве осуществляющего ее прибора. Сама международная шкала опирается на ряд постоян-ньгх точек (реперов), к-рьпл присвоено определенное численное значение. Для вышеуказанной области такими реперными точками служит темп-ра равновесия между твердым и жидким металлом: золото (1 063°), серебро (960,5°) и сурьма. Для последней точка Г устанавливается отдельно с помощью термометра сопротивления, в свою очередь градуированного по нижележащим реперам. Температура затвердевания чистой сурьмы лежит ок. 630,5°. Интерполяционная ф-ла принята в виде квадратного ур-ия Е(= а 4 + bt + ct, где а, Ъ VL с определяют, подвергая термопару действию Г в указанных 3 точках. Градуировка эталонньгх термопар согласно всем требованиям положения о мел^-дународной шкале под силу лишь специально оборудованной лаборатории, каковой является лаборатория высоких t° Главной палаты мер и весов. В виду того что на практике термопарами охватывается более обширная Г-ная область, нежели это установлено международной шкалой для технич. целей, допустимо, с небольшими потерями в точности, производить градуировку по более широко отстоящим реперам, например цинку (419,45°), сурьме (630,5°) и меди (1 083°). Вьшисленная кривая эдс экстраполяцией доводится до 1 300°.

Особенное значение в заводских установках приобрели термоэлектрич. самопишущие пирометры. Действие их заключается в том, что посредством часового или электромагнитного механизма стрелка милливольтметра периодически прижимается к движущейся бумажной ленте или диску, где остается соответствующая метка. При помощи автоматически действующего переключателя запись t° м. б. произведена для нескольких термопар сразу. Особое место среди регистрирующих приборов занимает самопишущий п о т е н ц и о м е т р, показания которого в силу принципа компенсации более точны, нежели у обыкновенных милливольтметров. Несмотря на сложность устройства и дороговизну, он хорошо оправдал себя в америк. заводской практике.

Измерение более высоких t°, чем это достижимо термоэлектрич. пирометрами, основано на излучении (см.) накаленных тел. Зависимость между t°, энергией излучения и длиною волны для идеального абсолютно черного тела выражается ур-ием Планка

= (е^ -1) ,

гдеЕд-энергия излучения при длине волны А, Cj и с2-константы и Т-абсолютная температура. В пирометрической практике применяется формула Вина

являющаяся частным случаем ур-ия Планка, к-рое получается при малых значениях Т и А (Т А < 0,3 °С). Для измерения t° определяется отношение интенсивности излучения Ez видимых монохроматич. лучей длиною волны А, выраженной в Ъм, и испускаемых черным телом при темп-ре Т^, к интенсивности El лучей той же длины волны, испускаемых при темп-ре Ti. Отсюда получается основное пирометрич. ур-ие:

(тг Tl)

в к-ром согласно международному соглашению константа С2= 1,432 см °С, а Tj соответствует t° ji, золота 1 336° К. При интегрировании ур-ия Планка получается выражение общего количества энергии, испускаемой черньш телом для всех длин волн, которое отвечает известному закону полной радиации Стефана-Больцмана Е=а Т*, где <т-константа, а Т-абсолютная температура. Существует два типа пирометров, основанных на излучении. В одном случае сравниваются интенсивность излучения и.яи практически яркость для определенной длины волны с яркостью нормального излучателя и в другом-измеряется общее количество энергии излучения накаленного тела. Первые назьшаются оптическими,а вторые - радиационными пирометрами. Следует отметить, что в то время как общее излучение повышается с t° лишь в 4-ой степени, интенсивность излучения в определенной длине волны возрастает в степени 15- 20 от t°. Т. о. измерения с помощью оптических пирометров оказываются несравненно более чувствительными. Однако преимущество радиационных пирометров заключается в объективности их показаний и в возможности благодаря этому автоматической регистрации. Поэтому непригодные в качестве прецизионных приборов, они с успехом слулат для контроля. i{°-Horo режима в заводских установках. Сущность устройства-ях состоит в том, что энергия излучения накаленного тела концентрируется на воспринимающей поверхности и здесь, превраща--.ясь в теплоту, дает термоэлектрич. или другой эффект. В качестве собирательного при-

Способления употребляется зеркало или линза. Наибольшие затруднения кроются именно в этой части устройства, т. к. линза из стекла или даже кварца не является вполне прозрачной для лучей всех длин волн. Это влечет за собою отступления от закона 4-й степени и вынуждает прибегать к

т. Э. т. XVI.

эмпирич. градуировке. Более совершенными в этом отношении оказываются приборы с отражающим зеркалом, золоченным и никелированным. Таков тип зеркального пирометра Фера (фиг. 4). Чувствительная термопара Г, которая находится в фокусе зеркала М, соединена с милливольтметром, градуированным непосредственно в градусах f° (Р-кремальера для фокусировки). Зеркало однако легко подвергается загрязнению и потому такие пирометры не пригодны для длительного применения. Наиболее распространенным радиационным пирометром в настоящее время является тип а р д ом е т р а со стеклянной линзой. Термопара,

расположенная на зачер пенной пластинке, находится в стеклянной груше, или эвакуированной или наполненной аргоном (фиг. 5: а-объективная линза; b-заслонка; с-термопара; d-темное стекло; /, д, h, i, к-указывающий инструмент). Отступление от закона 4-ой степени здесь конечно имеет место и выражается след. обр.: В=аГ*, где4 < 6 < 5. Возбуждаемая термопарой эдс ок. 15 mV при 1 400-1 500° источника. При более высокой температуре вступающий в прибор конус лучей подрезается вставной диафрагмой, так что и в этом случае эдс не превышает преншей величины. Т. обр. одной мил-ливольтовой шкале отвечают 2 темп-рные шкалы. Фокусирования объекта здесь не требуется и в прилагаемой к прибору таблице дается необходимый диам. излучателя для данного расстояния. В общем при расстоянии X, диаметр объекта д. б. от 1/13 до 1/18 X. Необходимо, чтобы изображение объекта, разглядываемого в окуляр, при поверке несколько превосходило размер воспринимающей пластинки (фиг, 6). К тому же типу относится весьма портативный пир о, в к-ром милливольтметр и воспринимающая система объединены в одном футляре. Карманный и и р о м е т j* содержит в фокусе линзы биметаллич. спираль, развертывающуюся при нагревании. Соединенная с ней стрелка указьшает Г. Имеется целый ряд других моделей с зеркалом или линзой, выпускаемых различными фирмами. Показания таких пирометров теоретически не должны зависеть от расстояния д накаленного объекта, т. к. радиация хотя и убывает обратно пропорционально квадрату расстояния, но в той же мере растет поверхность, излучение которой собирается оптикой прибора. На практике однако вслед-

Фиг. 6.

ствие побочных причин имеется б. или м. заметное отклонение в показаниях.

Что касается оптич. пирометров, основанных на фотометрировании в монохроматич. свете, то здесь также имеется два типа: 1) с источником света постоянной яркости и 2) с источником переменной яркости. К первому принадлежит пирометр Ваннера, имеющий поляризапионное устройство для приведения двух яркостей к их совпадению. Угол поворота анализатора, необходимый для этого, и t° связаны ур-ием:

lgtg?> = a-,

где а и b константы, полученные с помощью ф-лы Вина, а Т-абсолютная темп-ра. Темп-ры наносятся непосредственно на лимбе круга или даются в переводных табл., прилагаемых к прибору. К тому же типу относятся распространяющийся ныне в заграничной практике пирометр с клином из дымчатого стекла, вдвигание или выдвигание к-рого служит для приведения к фото-метрич. равновесию лампочки, заключающейся в пирометре, и испытуемого объекта. Такие приборы в виду возможности фоку-, сирования, отсутствующей у Ваннера, с успехом служат и как технические и как лабораторные, прецизионные. В нашей практике наибольшее распространение имеют пирометры с исчезающей нитью (Гольборн-Курльбаум), изготовляемые раз-личньпии иностранными фирмами. Подобное же производство устанавливается и в СССР. Пирометр представляет собою зрительную трубу с помещенной внутри электрической

Фиг. 7.

. ампой, питаемой от аккумулятора (фиг. 7, где а - объективная линза, Ъ - дымчатое стекло, с-лампа, d-окулярная линза, е- красное стекло, /-регулировочный реостат, д-указьшающий прибор). Посредством фокусирования в плоскости нити лампы проектируется изображение накаленного объекта. С помощью регулировочного реостата заставляют нить исчезать на фоне объекта (фиг. 8). Зависимость между силою тока, вступающего в лампу и отсчитываемого по миллиамперметру, довольно точно выражается квадратным ур-ием:

%= а -\- Ы -\- ct*, где а, Ь и с-константы, выведенные из градуировки пирометра перед черным телом, а t-темп-ра в °С. В других конструкциях измеряется не сила тока, а падение напряжения па лампе ( Пиройто и др.). Электрическая лампочка в целях сохранения постоянства не накаливается выше 1 400°. По-втому для измерения более высоких t° не-

обходимо прибегать к абсорбционным приспособлениям, погашающим яркость в строго определенном отношении. Из основного

Фиг. 8.

пирометрич. ур-ия следует, что пирометри-руя черное тело при какой-нибудь определенной t° один раз непосредственно, а другой раз через поглощающее приспособле-пие, например дымчатое стекло, можно получить отношение действительной и кажущейся яркости, которое будет соответствовать, поглощающей способности темного стекла:

Таким образом:

= А = Const.

Тг Tl Са Igej Следовательно зная величину ] этой константы для данного фильтра, можно определить любую Та, измерив Tj, т. е. кажущуюся темп-ру. Для точных лабораторных измерений пользуются вращающимися секторными дисками с известным прорезом и следовательно с определенной поглощающей способностью. В технических пирометрах помещаются дымчатые стекла тем большей густоты, чем вьппе требуется измерение 1°. В действительности величина А не остается постоянной, но имеет некоторый ход, что в соединении с невозможностью иметь на практике строго монохроматические красные стекла, вызывает необходимость при более точных измерениях определять т. н. эффективную длину волны, т. е. такую, при к-рой в определенном Г-ном интервале отношение интенсивностей света в этой длине волны равно отношению энергий излучения. Ее находят из выражения:

kvEdX

где V-чувствительность глаза к спектральным цветам, энергия излучения из ф-лш Вина, а к-коэф. поглощения стекла.

Главный источник ошибок при технич. применении как оптических, так в особенности радиационньгх пирометров лежит к том, что в то время как все законы излучения относятся к абсолютно черному телу, на практике же приходится иметь дело лишь с большим или меньшим приблин^епием к нему. Черное тело обладает наибольшей поглощательпой, а следовательно и испу-скательной способностью. При обозначении этой способности единицей, излучательные способности всех других тел выразятся величинами менее единицы. Печное пространство с равномерно нагретыми стенками ш' небольшим отверстием довольно близко подходит к условиям черного излучения. Из-

мерение t° других накаленных тел с ббль-шей или меньшей отражательной способностью, например поверхности расплавленного металла, требует введения соответствующих поправок. Для длины волны Д = 0,65 /л и из-лучательной способности измеряемого тела-Ех действительная абсолютная темп-ра Т получается из ур-ия:

1 1 Alg Бя lg ЕЯ г 5д ~ Сг Ige ~ 9 567

где -наблюденная t°. Америк, бюро стандартов дает следующие величины излуча-тельной способности для Д^0,65 /л: серебро-0,07, медь жидкая-0,15, железо жидкое-0,37, окись меди-0,7, окись железа при 1 000°-0,95, нихром при 900°-0,9, уголь-0,85, фарфор-0,25-0,50. Т. о. опти-

требляют ок. 20 А. Из других пирометрич. приборов сохранили значение калориметрические. Они основаны на том, что тело определенной массы, напр. кусок металла, нагретое в пространстве, 1° которого необходимо измерить, переносится в калориметр. Если р-вес тела, с-его теплоемкость, ti- начальная t° воды или -конечная, то

PC(t-t,)={M+m)it,-t{),

где М-количество воды в калориметре, т- водяное его число, а t-искомая температура. Техническим типом такого прибора, пригодным для грубых измерений, является кружка Сименса. Что касается дилатометрических пирометров, основанных на изменении линейного размера тел при нагревании, то действие их ненадежно и в большинстве случаев не может быть рекомендовано. В керамической промышленности широкое применение имеют пироскопы, или конуса Зегера (см. Зегеровские конуса).

Табл. 3.-П о п р а в к и, прибавляемые к наблюденным черным температурам .

ческим пирометром определяются в большинстве случаев не действительные, но яркост-ные или так наз. черные температуры . Температурные поправки даются в табл. 3.

В отношении указанных погрешностей радиационные пирометры находятся в более невыгодном положении, нежели оптические, например поправка при определении оптич. пирометром t° расплавленной меди-при 1 000° порядка 150°, тогда как для радиационных она около 500°. Многообещающим является входящий ныне в технич. практику, но еще недостаточно технически разработанный метод определения цветной t°, при котором спектральное распределение лучистой энергии (т. е. цвет) черного тела такое же, как и у испыгуемого тела. При отсутствии селективного излучения у тела цветная t° его равна действительной. В противном случае и здесь приходится вносить поправки, однако меньшего порядка, нежели на ч е р н у ю t°. Относительно первичной градуировки пирометров как оптических, так и радиационных приходится еще с ббльшим основанием, чем для термопар, повторить, что эта задача под силу лишь специально оборудованной лаборатории. Однако при наличии образцового пирометра, градуированного или выверенного в компетентном учреждении, напр. в Главной палате мер и весов, сравнение с ним других рабочих пирометров является более доступной операцией. Особое роль в этом отношении занимают т. н. 1°-иыв лампы с широкой вольфрамовой лентой, накаливаемой током. Подобные лампы градуируются на черную t° в зависимости от силы тока, после чего могут слуншть для поверки пирометров, визируемых на особую метку ленты. Лампы работают на постоянном токе и при 2 000 по-

лит..- к ей н а т г., Электрич. приборы для пз-мерения температуры, пер. с нем.. Л., 1930; Т е м-к и н В. Л., Термол1€трия, М.-Л., 1929; Н е с с е л ь-штраус Г. 3., Пирометр в заводском деле при .металлургич. и металлообрабатывающих производствах, Л., 1927; М е л е е в В. Л., Измерение те.мп-ры для технич. целей, Томск, 1912; Burgess I. К. а. Le ChatellerH., The Mea.surcment of High Temperatures, New York, 1912; Г u t e P. D., Fair-child CO. a. Harrisson T. R., Pyronietry Practice, Technological Papers of the Bureau of Standards*, Washingti n, 1920, 170; Henning F., Die Grundlagen, Methoden u. Ergebnisse d. Temperatur-messung, Brschw., 1915; Griffiths E., Methods of Measuring Temperature, 2 ed., London, 1925; Wood W. P. and К 0 r к J. M., Pyrometry, New Y rk, 1927; F e i t P., Nete in Cold-Junction Corrections for Thermocouples, Scientific Papers of the Bureau of Standards , Washington, 1913; Knoblauch O. u. Hencky K., Anleitung zu genauen Temneratur-messungen, 2 Aufl., Mch., 1919. B. Божовсиий,

ПИРОМОРФИТ, зеленая, пестрая, голубая, бурая свинцовая руда, минерал гексагональной системы, встречающийся в почковидных, гроздевидных агрегатах и в сплошном виде. См. Свинцовые руды.

ПИРОНАФТ, наиболее тяжелый тип нефтяных осветительных масел; уд. в. его при li) - до 0,865; t° вспыи1ки, по Мартенс-Пенскому, не ниже 100°; цвет (на мосте производства) не темнее 3 марок по Штаммеру (см. Спр. ТЭ, т. III, стр. 409). По своему фракционному составу П. занимает промежуточное положение между керосином и легким соляровым маслом; получается с соответствующих кубов керосиновой батареи либо повторной перегонкой солярового дистиллата; очищается подобно керосину серной К-10Й, но более тщательно о Зычю с применением твердых адсорбентов. П.-более безопасное осветительное масло, чем керо-

син, и находит применение для освещения маяков ( маячное масло ), пароходов и т. п. Применение П. требует однако ламп особой

конструкции (типа Молнии ). с. Наметкин.

Лит.: см. Керосин и Нефти.

ПИРОСКОП, см. Пирометрия.

ПИРОТЕХНИКА,искусство приготовления и сжигания различного рода горючих и взрывчатых веществ с целью достижения определенного эффекта (звукового, светового, взрыва). П. применяется гл. обр. в военном деле.

Военная П. в широком значении охватывает пороходелие и производства взрывчатых веществ, капсюльное и трубочное. Однако обычно под военной П. разумеют более узкую область пиротехнич. работ, а именно-приготовление составов и изделий, к-рые или придаются к боевым припасам, чтобы вызвать их действие (стопин, фитили, запалы и т. д.), или лее употребляются самостоятельно для различных военных надобностей вспомогательного значения (для освещения местностей, для сигнализации и т. д.).

Пиротехнические составы представляют хим. системы, способные под влиянием начального импульса (нагревания, трения и т. д.) претерпевать б. или м. быстрое экзотермич. превращение в другие более инертные системы. В отличие от порохов и взрывчатых веществ энергия, освобождающаяся при химич. превращениях пиротехнич. составов (в нормальных условиях их применения), предназначается не для производства механич. работы, а используется главн, обр. как теплота, необходимая для накаливания или возгонки составных частей или продуктов разложения этих составов, для получения высоких t° и т. д. Большинство применяемых на практике пиротехнич. составов представляют собою смеси горючих твердых веществ ствердымиже окислителями, составленные в отношениях, примерно отвечающих полному горению. От пиротехнич. составов требуется возможно большее однообразие их действия, к-рое обусловливается гл. обр. равномерностью их горения, что в свою очередь зависит от однородности состава, тща-те.чьности измельчения и полноты смешения компонентов смеси. При изготовлении пиротехнич. составов необходимо строго держаться определенных, выработанных практикой, приемов фабрикации, с соблюдением ряда предосторожностей, т. к. смешение горючих веществ с нек-рыми окислите.чями, особенно с бертолетовой солью, представляет опасность взрьша или воспламенения.

Как общее правило вещества, предназначенные Д.ЧЯ смешения, д. б. сухими, если по характеру работ они не вводятся в увлажненном состоянии. Смешение составных частей производится в шаровых мельницах или в барабанах со спиралевидными лопастями. Иногда чувствительные составы смешивают в барабанах с резиновыми шарами или в качающихся бочках (без шаров). Чувствительные составы смешивают в количестве не более 10-12 %г за один прием, в отдельных обвалованных кабинках. Хлоратные составы, хотя бы и увлажненные алкоголем, смешивают вручную на столе, обитом войлоком или сукном и обтянутом клеенкой, лайкою, зам-

шею или сафьяном; для смешения употребляют мягкие бархатные пробки, не содержащие твердых частиц. Такие составы могут смешиваться в чашах из дерева или папье-маше вручную или шпателем или на ситах. В нек-рых случаях, смешение производится путем сплавления. При смешении нескольких веществ в последнюю очередь в смесь вводятся наиболее опасные составные части (хлораты, магний и т. д.). Наполнение готовыми составами различного рода оболочек производится или путем набивки при помощи бронзовых или деревянных колотушек и набойников или путем прессования ручными или гидравлич. прессами.

Главнейшие пиротехнические м а-т е р и а л ы. 1) Горючие: сера, трехсернистая сурьма (антимоний), древесный уголь, сажа, молочный сахар, нафталин, разные смолы и камеди, крахмал, древесная мука, алюминий в пудре и в порошке, магний в порошке, железные опилки и т. д. 2) Окислите.ти: селитры (нитраты калия, бария, стронция и натрия), бертолетова соль КСЮз, хлорат бария Ва(С10з)2, перхлорат калия KCIO4, перманганат калия KMnOj, окись железа FCgOa и т. д. Существенное отличие военной П. от индустриальной заключается в том, что военные припасы и изделия доллны выдерживать б. или м. длительное хранение; поэтому для пиротехнич. составов должны выбираться вещества химически стойкие (в нормальных условиях хранения), не гигроскопические и надлежаще чистые.

Основные пиротехнические смеси. Количественное отношение составных частей смеси вычисляется по ур-ию реакции горения. В П. ряд двойных и тройных смесей, служащих для образования большинства других пиротехнич. составов, носит название основных. Из них наиболее употребительны следующие. 1) Пороховая смесь-75 ч. селитры, 12 ч. серы и 13 ч. угля. Обычно дымные пороха несколько отличаются от этого состава. В П. дымный порох применяется или в виде зерен (для выстрелов или шлагов) или же в виде очень тонкого порошка, называемого мякотью. Пороховая мякоть имеет широкое применение в П. Горение пороховой смеси отвечает ур-ию:

2KNO3-Ь S + 3с = KzS-t-3СОа-Ь N2.

2) Селитроугольная смесь-81 ч. селитры и 19 ч. мелкого угля; при зажигании хорошо горит по ур-ию:

2KNO3 -г 4С = К2СО3 -f зсо + N2;

употребляется для приготовления искристых составов. Если уголь заменить трех-сернистою сурьмою (антимонием), то получается смесь (селитроантимоний) для составления цветных огней, чувствительная к трению и удару; горение ее отвечает ур-ию:

I8KNO3 + 4Sb2S3 = 9K2SO4 + iSbzOs -f- 3SO2 -Ь 9N2.

Обычно на 57,5 ч. селитры берется 42,5 ч. антимония. 3) Селитросерная смесь из 76 ч. селитры и 24 ч. серы; горит по ур-ию:

2KNO3 -)- 2S = K2SO4 + SO2 + N2

(лишь при сильном нагревании); употребляется в смесях с углем, антимонием и измельченным дымным порохом или пороховой мякотью. 4) Смесь бертолетовой соли (72 ч.) с серой (28 ч.); горение проходит по ур-ию;

2КС10з-1-38=2 KCl+aSOa;

горит довольно быстро, образуя бледное синеватое пламя; требует осторожного обращения, так как взрывает от удара и трения. При замене серы углем (77 ч. бертолетовой соли-1-23 ч. угля) или антимонием получаются смеси, к-рые еще легче воспламеняются от удара и трения и сгорают крайне быстро (особенно последняя) по ур-иям:

I. КС10з + ЗС-КС1 + ЗСО;

II. ЗКСЮз + SbaSa =ЗКС1 + SbgOg + 3SO2;

0Ш1 называются ударными, или фрикционными, составами и употребляются для изготовления капсюлей.

Форсовые составы (напр. движущие или транспортирующие составы в ракетах). От них кроме быстроты сгорания требуется еще образование большого количества газов и отсутствие после сгорания спекающегося остатка, могущего закупоривать отверстия гильз и вести к преждевременному разрыву последних. Всему этому удовлетворяет пороховая мякоть, скорость горения к-рой замедляют прибавлением веществ, понижающих 1°ее горения (флегматизаторы). Из форсовых составов употребительны следующие. 1) Углевые составы, получаемые смешением пороховой мякоти с углем. Быстрота горения уменьшается с увеличением количества угля. Добавляемый в количестве до 13% уголь сгорает за счет кислорода селитры, образуя СО; уголь же сверх 13% только раскаляется в массе состава, сгорая окончательно уже в воздухе после выбрасывания из гильзы и образуя ленту блестящих искр. Составы эти гигроскопичны и при хранении теряют в силе. 2) Се-литросерные составы приготовляются ослабло! лем мякоти смесью селитры и серы; чем больше ее прибав.лено, тем меньше движущая сила и быстрота горения смеси. Эти составы готовят или прямо из селитры, серы и угля или из мякоти и селитросер-ной смеси. Сильные составы содержат 12- 7,5% угля; средние-7,5-5%. С уменьшением % угля сила составов падает. При горении состав образует ленту или след искр. 3) Наконец форсовые составы различной скорости горения м. б. получены вьедением в пороховую мякоть органич. веществ (канифоли, шеллака и т. д.) и последующим прессованием.

Осветительные и сигнальные составы. А) Пламенные. Основанием для получения белых огней служит селитро-серная смесь, к к-рой прибавляют мелкий уголь или пороховую мякоть. Сернистые металлы (антимоний, реальгар) дают с этой смесью очень яркое пламя, но также много дыма. Ослепительно белый свет получается от смешения селитросерного состава со смесью бертолетовой соли и антимония. Очень хорошие результаты дают составы с алюминием и магнием, причем окислителем обычно слуяит азотнокислый барий. Для получения цветных огней в смесь вводятся некоторые соли, окрашивающие пламя: для зеленого огня-соли бария, для красного-соли стронция и кальция, для желтого-соли натрия, для голубого-медные соли. Основанием для цветных составов служит oCibrano смесь бертолетовой соли с серой; вместо серы м. б. приме-

нены органич. горючие вещества, напр. сахар, крахмал, стеарин, шеллак. Сила света цветных огней повышается от прибавления в надлежащих количествах магния или алюминия. Во всех составах цветных огней КСЮз можно заменить KCIO4. Составы с этой последней солью горят несколько медленнее, по равномернее, менее чувствительны к трению и удару и более стойки при храпении. Примесь каломели (HgCl) увеличивает густоту окраски цветных огней. Необходимо также иметь в виду, что составы с металлами, особенно с алюминием, магнием и цинком, химически чувствительны к влажности. Из солей, окрашивающих пламя, чаще всего употребляются: для красного огня-щавелевокислый стронций, для зеленого-хлорноватокислый барий и для желтого-щавелево1сислый натрий. Осветительные и сигнальные составы служат для изготовления звез док, к-рыми снарял^аются осветительные и сигнальные патроны, ракеты, осветительные снаряды, факелы и т. д. (Некоторые рецепты см. в таблице.)

Рецепты составов для осветительных и сигнальных з в е з д о к- (в %).

65 - - - 65,0 61

Селитра калиевая . Селитра барисрая . . Бертолетова соль . . Барий хлорноватокислый ......

Натрий щавелевокислый ......

Стронций щавелевокислый ......

Алюминий......

Магний.......

Сера.........21,1,12,6 - -

Уголь........2,4, - ! - -

Сурьма........]6,5- I - -

Каломель......- , - i- 3

Молочный сахар . . - - 1 - 7 Саша ламповая ... - - j - О Смола или шеллак . i - 2,5i 9,0 7

- 1 - ; - - i86,0i66,7 - - :28,2

28,2

- 26,0j20 19,9 - -

9 - - -

- - : - - 42,2

- 22, UO 11,

Б) Дымовые составы для дневньгх сигналов. Эти составы должны давать дымы, видимые с дальних расстояний при всяких условиях дневного освещения и ясно отличаемые от дыма, получаемого при разрыве снарядов. (Сигнальные дымым. б. получены: 1) Путем возгонки окрашенньгх веществ,причем основанием служит смесь бертолетовой соли с молочным сахаром, шеллаком или гуммиарабиком, с прибавкой окрашивающего материала (индиго для синего, аурамина для н^елтого дыма и т. д.). 2) Путем химич. реакций между компонентами смеси. Примерные рецепты горючих дымовых смесей: а) черный дым: 35% нафталина, 10% угля, 55% бертолетовой соли; б) белый дым: 38- 33% селитры, 7% серы, 55-60% цинковой пыли; в) желтый дым: 55 % сернистого мьппь-яка, 15% серы, 30% селитры; г) дым и огонь: 68% селитры, 6% серы, 26% алюминия в порошке. 3) Путем механич. рассеяния твердых окрашенных веществ (ультрамарин, сажа и т. д.);этот способ уступает двум первым, т. к. измельчение твердых тел не м. б. произведено столь совершенно, как это имеет

место при естественном дымообразовании. См. также Дымы и туманы.

Зажигательные состав ы-см. Зажигательные средства.

Воспламенителями в П. служат: 1) пороховая подмазка и опудривание порохом (напр. для звездок); подмазка содержит 50% пороховой мякоти и 50% состава звездки; 2) стопин, 3) бикфордов шнур, 4) се-литренная бумага, 5) терочные и ударные составы всякого рода и 6) химич. воспламенители, действие к-рьгх основано на химич. реакциях при соприкосновении двух веш;еств, напр. серной к-ты и смеси бертолетовой соли с сахаром (см. Воспламенитель).

В гражданской жизни применение П. очень ограничено: ею пользуются для устройства различных сигнальных установок (на железных дорогах, судах), а также в це-.чях развлечения-устройство различного рода фейерверков.

Лит.: Степанов Ф. В., Пиротехния, Курс фейерверочного искусства, СПБ, 1894; Осветительные сигналы и средства, Техника и снабжение Красной армии , М., 1923, 28; Осветительные и сигнальные средства, Война и техника , М., 1925, 218, 219; Фрайс А. и Вест К., Химич. война, 3 изд., М., 192.i; Kast П., Spreng-U. Zundstoffc, Brschw., 1921; Bujard A., Leitfaden d. Pyrotechnik, Stg., 1899; Bujard A., Die Feuerwerkerei, BerUn- Leipzig, 1912. A. Рябов.

ПИРОФИЛЛИТ, минерал, водный силикат алюминия А10з 4 810- Н..0. Сложение листоватое или радиально шчастинчатое; тв. 1; удельный вес 2,8-2,9; мягок и жирен на-ошупь; блеск перламутровый; цвет меняется от почти черного, зеленого, зеленоватого и желтовато-белого до почти белого; высыхая на воздухе, он становится совсем белым; при выветривании переходит в каолин. Плотной разновидностью П. яв.чяетсяагальматолит; ТВ. его 1,5. уд. в. 2,8; химический состав КгО 4 ALO;, 12 SiO, 3 Н,0. Агальматолит служит поделочным камнем; за последнее время выдвигается новое применение агальматолита в качестве огнеупорного материала; месторождения агальматоли-топодобных пород известны в СССР, в Казак-стане. П. применяется в ряде производств, где он с большим успехом может служить заменителем талька, как напр. в производстве бумаги, мыла, тканей, резины, карандашей, отбелочных материалов, в керамич. промышленности и др. В качестве добавки к гипсу он предпочитается тальку. В СССР П. находится на Урале в кварцевых жилах Березовского и Пышминского заводов и на Юж. Урале в Миасском районе. За границей П. встречают во Франции (в Арденнах), на Скандинавском полуо-ве, в Бразилии, в США (в штатах Арканзас, Георгия, Сев. Каролина и Пенсильвания). и. Федоровский.

ПИРОФОРНЫЕ МЕТАЛЛЫ, металлы в дисперсном состоянии, обладающие способностью к самопроизвольному возгоранию при соприкосновении с воздухом. Причиной этого является очень большая удельная поверхность металла; при соприкосновении с воздухом поверхностное образование оки-, слов настолько поднимает t° металлич. порошка, что происходит самовозгорание. П. м. приготовляют искусственно восстановлением солей или окисей металлов в атмосфере водорода. Темп-ра восстановления

не д. б. высокой, иначе металл получается недостаточно дисперсным и не обладает пирофорными свойствами. Наивысшей t°, при к-рой получается пирофорное железо, является 530°. Если восстановление соли или окиси вести в присутствии какой-либо не-восстанавливающейся окиси металла, напр. окиси алюминия или марганца, то можно значительно поднять темп-ру восстановления, не лишая полученный металл его пирофорных свойств. В присутствии 20% окиси ачюминия, пирофорное железо получается при 700°. Влияние примесей на повышение устойчивости П. м. по отношению к нагреванию объясняется тем, что отдельные частицы металла разделены примесями, к-рые им мешают соединяться в более крупные кристаллы. Интересно от.метить, что встряхивание и размешивание металлов при их восстановлении понижает предельную t° образования П. м. Вероятно механич. размешивание облегчает рост частиц путем кристаллизации. Кроме железа получены в пирофорном состоянии никель, кобальт и др. Нек-рые металлы, напр. медь и свинец, получить в пирофорном виде не удалось.

Пирофорные сплавы представляют собой сплавы церия и железа (с примесью алюминия, цинка, магния, меди), обладающие способностью при трении или при ударе твердым предметом давать искры. Следовательно пирофорными в истинном смысле этого слова, т. е. самовоспламеняющимися, они не являются. Из всех сплавов церия самовоспламеняется только сплав со ртутью. Способностью давать искры при трении твердым предметом обладают не только сплавы церия, но также сталь, сплавы сурьмы с марганцем и другие, однако в меньшей степени. Способность сплавов церия давать искры при трении зависит от низкой t° самовоспламенения церия, которая .тежит в пределах 150-1-200°. При ударе от сплава отрываются частицы, t° которых повышается вследствие трения, что и вызывает их воспламенение. Из всех пирофорных сплавов церия практич. применение наиши только сплавы церия с железом. Первый патент на пирофорные сплавы церия был заявлен Ауэром в 1903 г., после чего было взято много других патентов, и получение пирофорных сплавов быстро распространилось. Для получения пирофорного сплава применяют технич. церий, содержащий кроме самого церия и его ближайших аналогов также железо, алюминий, кальций и кремний. Представление о составе технич. церия дает следующий его анализ (в %):

Цериевые металлы Fe Al Са Si 93,53 4,60 0,60 0,40 0,63

Этот сплав получают электролизом расплавленной смеси хлористого церия и хлористого натрия. Последний добавляют к хлоррхстому церию, чтобы избенсать образования мелкодисперсного церия при электролизе чистого хлористого церия. Приготовление пирофорного сплава ведут сплавлением составных частей в тигле. Для сплавления кроме описанного технич. церия применяются железо, цинк, магний, алюминий, медь и хлористые калий, натрий или барий. Технич. церий должен содержать не

меньше 35% Се, т. к. другие металлы церие-вой группы (лантан, неодим и празеодим) не дают хороших пирофорных сплавов. Железо применяется в виде порошка, проволоки или тонкой н^ести и не должно содержать много примесей. Магний вследствие малого уд. веса представляет трудности для сплавления и обычно сплавляется предварительно с цинком и алюминием. Хлористый калий, натрий или барий д. б, хорошо высушены. Сплавление производится в тигельных печах в керамиковых или графитовых тиглях; целесообразно помещать тигель в €аню с расплавленным BaClj, что устраняет загрязнение сплава через пористые стенки тигля и уменьшает потерю металла вследствие окисления. Сплавление ведут под слоем хлористого натрия или калия при темп-ое 1 050-1 100°; сперва под слоем NaCl или КС1 расплавляют технич, церий, затем прибавляют железо; когда последнее совершенно растворится, добавляют магний или же его сплавы. Потери вследствие окисления довольно значительны-обычно не ниже 10%. Полученный сплав разливают в формы. О составе пирофорного сплава можно судить по следующим анализам (в %):

Цериевые металлы Fe Zn Mg Si 75,2 17,2 4,3 2,1 0,8

70,23 27,75 - 1,74 0,28

Отливка металла производится в железные, круглые или другого сечения трубочки длиною до 400 мм и толщиною 0,15-0,20 мм; 250-500 таких трубочек помещают в песок и нагревают до 800-900°. Предварительный нагрев форм важен, т. к. пирофорные свойства сплава тем выше, чем медленнее происходит его остывание. Для предохранения от окисления металл, влитый в форму, покрывают слоем расплавленного хлористого бария. Вместо отливки делались nonrjTKH вести формовку путем прессования; последнее требует очень больших давлений (до 5 ООО кг/см) и i° около 500°. Получающийся при этом металл по пирофорным свойствам ниже отлитого в форму, т. к. высокое давление нарушает структуру сплава. Пирофорные сплавы применяются гл. обр. в карманных зажигательницах; последние обычно снабжаются фитилем и пропитаны бензином, к-рый воспламеняется от искр. Аналогичные зажигательные приспособления с пирофорными сплавами применяются иногда для зажигания светильного газа, ацетилена и т. п.

Лит.: Никитин Н. И., О пирофорических металлах, ЖРМО , Химич. часть, 1925, т. 56, вып. 1-4, тр. 120; Т а m m а п п G. и. N i к i t i п N., Ober die Pyrophoritat von Metallpulvcrn, Zeitscbr. anorg. und allgem. Chemie , Lpz., 192/i, B. 135, p. 201; К e 1-I e г m a n n H., Die Ceritmetalle u. ihre pvrophore Legierungen, НаПе a/S., 1912; G a m b e г 0., Die Herstellung des Ccreisens u. die Gewinnung der sdte-nen Erden, W.-Т^рг.. 1925. Б. Брунс.

ПИРОЭЛЕКТРИЧЕСТВО, свойство некоторых тел заряжаться вследствие нагревания. Различают два вида пироэлектрич. свойств: истинные и ложные. Истинное П. впервые изучено Эпинусом в 1762 году на кристалле турмалина. Если нагреть этот кристалл (фиг:), то один конец его электризуется положительно (аналогичный полюс, f ), противоположный-отрицательно (антилогичный полюс,-). Если вместо нагревания

охлаждать кристалл, то он также электризуется, но в противоположном направлении, т. е. положительный заряд выделяется там, где при нагревании выделялся отрицательный, и наоборот. Явление это наблюдается при равномерном и при неравномерном нагревании кристалла, в противоположность ложному П , наблюдаемому только при неравномерном нагревании кристаллов, обладающих пьезоэлектрич. свойствами (см. Пьезоэлектричество). Пироэлектрич. электризация нагретого или охлажденного кристалла постепенно исчезает, если те.мп-ра его поддерживается неизменной, но появляется вновь при дальнейшем охлаждении или нагревании. Количества положительного и отрицательного электричества, выделяющиеся при нагревании и охлаждении, всегда равны между собою и пропорциональны изменению /°. То направление в кристалле, на концах которого появляются пироэлектрич. заряды, получило название электрической оси. Если разломить пироэлектрич. кристалл поперек электрич. оси, то сказы ается, что каждая половина его имеет на концах оси те же заряды, что и целый кристалл; совершенно подобное наблюдается при разломе длинного магнита. Кроме того Фохт обнаружил, что и ненагретый кристалл турмалина обнаруживает противоположные электрич. заряды на поверхностях излома. На основании этих существенных фактов составлено следующее представление о происхождении П.: турмалин всегда поляризован, т. е. каждая его молекула (или группа молекул) имеет на своих концах, параллельных электрич. оси, 2 противоположных и равных по величине электрич. заряда, образуя т. наз. диполь (см.); все эти диполи расположены параллельно, и поэтому один конец кристалла (аналогичный) собственно говоря всегда наэлектризован положительно, другой-отрицательно, совершенно подобно полюсам магнита; но эти заряды нейтрализуются довольно скоро противоположными притягиваемыми ими зарядами из воздуха, почему и не обнаруживаются обычно; но при подогревании или охлаждении кристалла диполи меняются по силе, в результате чего и появляется добавочная электризация, к-рая представляет обычный пироэлектрический эффект; постепенно однако и он нейтрализуется зарядами из воздуха.

Кроме турмалина (истинными) пироэлектрич. свойствами обладают и многие другие кристаллы: тростниковый и молочный сахар, винная и пикриновая к-ты, их нек-рые соли и т. п. Кроме того в одном и том же кристалле возможно несколько электрич. осей. Пироэлектрические свойства стоят в тесной связи с геометрич. строением кристалла-его р е-ш е т к о й (см. Кристалл)-и наблюдаются лишь у кристаллов, обладающих геометрич. осями, концы которых разно огранены. Известен и теоретически обощюван обратный пироэлектрич. эффект: если поместить тур-

малин в электрич. поле, то он нагревается или охлаждается смотря по тому, направлено ли это поле по электрич. оси или по противоположному ей направлению. Технич. применений пироэлектрич. эффект не имеет, т. к. ма.ч и непостоянен по величине; точные пироэлектрич. измерения весьма трудны.

Лит.: Хвольсон О. Д., Курс физики, т. 4, гл. 2, Бер-иин, 1923,- К э д и. Таблицы пиро- и пьезоэлектрических констант, Журнал прикладной физики , М.-Л., 1930, т. 7; Болдырев А. К., Кристаллография, Л., 1930; Handbuch d. Physik, hrsg. v. Н. Geiger u. К. Scheel, В. 13, p. 291-294, В., 1928. Н. Андреев.

ПИРРОЛ, c4h5n, гетероциклическое ор- ганич. соединение, открытое в 1834 г. Рун-нс-сн/з ге в каменноугольном дегте (по а НС СНа характерной для П. и его гомо-\/ логов реакции окрашивания в NH красный цвет сосновой лучинки, смоченной в соляной к-те и высушенной). Впервые выделен Андерсоном в 1858 г. из костяного масла, слул-гащего источником получения П. в больших количествах. П.- бесцветная жидкость с Г„ . 130-131° и уд. весом 0,948, При стоянии П. темнеет вследствие окисления кислородом воздуха. В воде П. почти нерастворим; в спирте и эфире растворяется легко. По запаху свежепере-гнанный П. напоминает хлороформ. П. может быть получен при нагревании аммонийной соли слизевой кислоты до 200° в глицерине, насыщенном аммиаком:

coonh4 (СН0Н)4 coonii4 = C4H4NH + 2 СОа + + nh3 + 4н2о.

Действие аммиака на дикетоны и диальде-гиды, имеющие карбонильные группы СО в 1, 4 положениях, также приводит к образованию П. и его производных. В частности П. образуется при действии аммиака на янтарный альдегид С2Н4(СНО)2 СОН. Смесь ацетилена и аммиака при пропускании через слабо накаленную трубку также дает пиррол.

П. обладает свойствами слабого основания: в сильных к-тах он растворяется с образованием солей. При этом однако нроис-.ходит полимеризация П. и осмоление его, поэтому обратное выделение П. из растворов его солей не удается. При более длительном действии кислот на П. происходит выделение аммиака и образуется аморфный продукт, нерастворимый в к-тах и щелочах, так наз, красный П, Сходство П, с ароматич. соединениями выражено очень слабо: П. не нитруется и не сульфируется, неустойчив по отношению к окислителям; перманганат окисляет его в имид янтарной кислоты (СН2)2 (C0)2NH. При действии галоидов водород в ядре П. замещается галоидом с сохранением структуры ядра (напр. тетраиодпиррол-и о д о л с4 j4 NH).

По нек-рым свойствам П, сходен с ароматич, аминами и фенолами; так, с диазо-соединениями он образует азосоединения:

CeHfiNaCl + C4H4NH = CeHgNa-C.HaNH + HCI;

с хлороформом в присутствии щелочи образует альдегид:

€4h4nh+CHCl2+3KOH = 3KCl+C4H8CHONH+2H20.

При действии на П, конц. раствора КОН или свободных щелочных металлов, атом водорода при азоте замещается атомом метал-

ла; полученный п и р р о л-к а л и й (а также П.-натрий) c4h4nk применяется для синтезов гомологов и производных П, Восстановление П. происходит легко и приводит в зависимости от условий к образованию п и р-р о л и н а CiHgNH и в дальнейшем п и р-ролидина C4H8NH. Необходимо указать на возможность перехода пятичленного пир-рольного кольца в шестичленное пиридиновое. Так, при пропускании метилпиррола CHg-CHg-NH через слабо накаленную трубку получается пиридин (см.) c5h5n.

П. не находит применения в технике. Из-его простейших производных в медицине употребляется подол (см. Иода соединения, фармацевтические препараты иода). К более сложным производным П. принадлежат многие вещества растительного и животного происхождения, напр. алкалоиды-никотин, кокаин, атропин и др. В структуру молекулы белков входит пир-рольное ядро, к-рое при гидролизе белков дает а-пирролидинкарбоновую к-ту-и р о-л и п. Гемин, получаемый при гидролизе гемоглобина (красного вещества крови), также относится к числу производных П. К последним д. б. отнесены также билирубин (красящее вещество желчи) и хлорофилл, что указывает на близкое между собой родство в химич. отношении важнейших для органич, н^изни веществ.

Лит.: Чичибабин А. Е., Основные начала органич. химии, 3 изд., М.-Л., 1931; Meyer V. и. Jacobson Р., Lehrbuch der organlschen Chemie, В. 2, Т. 3, В., 1923; Schmidt J., Die Chemie des Pyrrols und seiner Derivate, Stg., 1904, Ullm. Enz., B. 9; Ciamician G., tJber d. Entwlcklung d. Chemie d. Pyrrols im letzten Vierleljahrhundcrt, B , 1904, B. 37, p. 4200-4255. П. Коржев.

ПИРРОТИН, магнитный колчедан, минерал гексагональной системы; кристаллы его имеют вид табличек или коротких столбиков; встречается в сп.чошных массах и вкрапленным, скорлуповатого и зернистого сложения с неровным изломом. Цвет желтовато-бурый, бронзовый; черта серовато-чер-ная;блескметаллический; непрозрачен; магнитен; твердость 3,.5-4,5; уд, вес 4,54- 4,64; химич. состав непостоянен и с точностью не определен; общая ф-ла Fen п^\7 обычная-Fe7S8. При нагревании в струе водорода и. теряет часть серы, превращаясь в FeS; перед паяльной трубкой П. сплавляется в серовато-черный магнитный королек; в НС1 растворяясь выделяет сероводород и серу; при выветривании превращается в железный купорос. При опытах установлено, что П. следует рассматривать как твердый раствор серы в сернистом железе. Рач-ложение П. на пирит и серу легко обратимо: при 380° П. в атмосфере сероводорода переходит в пирит, а при 574° происходит обратная реакция,

П. чаще залегает в основных изверженных породах и рудных жилах и сопровождается обычно медным колчеданом, П. встречается во многих местах; главные месторождения его находятся в Канаде (никельсо-держащие руды в округе Sudbury), в Баварии (Боденмайс), Швеции (близ Фалу-па), Норвегии (Модум), в СССР-на Урале (Турьинские медные рудники), на Мурмане (Хибинские горы), на Кавказе (Кедабекский и Садовский рудники). П. с содержание>(5