![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
1 2 3 4 ... 49 Оливковое дерево, олива, маслина (Olea europaea L.), невысокое дерево (до 8-12 м высоты), с малочисленными ветвями и серой корой, из семейства Oleaceae, произрастает в средиземноморской области Европы, где оно культивируется как масличное растение с давних пор. Родина О. д.- Сирия и песчаное анатолийское побережье. Культура О. д. распространена в Италии, ю. Франции, Испании, Греции, кроме того О. д. культивируется в Ю. Америке (Перу, Чили) и в С. Америке (Калифорния). Различают до 40-43 разновидностей О. д., к-рые отличаются не только по внешнему виду, форме листьев и цветов, но и по величине и химич. характеру плодов. Плод О. д.-м ас л и н а-продолговатая костянка, длиною 2,5-4,0 см, окруженная мясистьш черного цвета околоплодником, заключающая продолговатую, ланцетовидную, с боков сдавленную, остроконечную Гвердую косточку. Околоплодник и сама косточка содержат значительное количество оливкового масла (см.), получаемого из плодов О. д. выдавливанием. Качество масла зависит от разницы в климате и почве мест, где культивируется О. д., от сорта его, от степени зрелости плодов и обращения с нимц при их сборе. Плоды О. д. употребляются по созревании в пищу. Созревают они в ноябре месяце. Древесина О. д. бурая с темнозеленоватыми жилками, уд. вес 0,98, твердая, прочная, хорошо поддается полировке; она употребляется для столярных и токарных изделий. Во всех частях дерева содержится до 50% масла (Пеньковский). У нас О. д. культивируется в небольшой степени на Черноморском побережье Кавказа, в Закавказье и частично в Крыму. Порода эта заслуживает большого внимания, она нетребовательна к почве, произрастает даже на каменистых местах, но не на сырых почвах, легко разводится семенами, отводками, отпрысками и черенками; будучи разведена, растет очень, долго (200-300 лет), при срубке возобновляется порослью. Лит.: Пеньковский В. М., Деревья и кустарники как разводимые, так и дико растущие в Европ. России, на Кавказе и в Сибири, ч. 3, Херсон, 1901; Медведев Я. С, Деревья и кустарники Кавказа, 3 изд., Тифлис, 1919; Wiesner J., Die Rohstoffe d. Pflanzenreiches,B. 1, 4 Aun.,Lpz., 1927; L e u n i s J., Synopsis d. drei Natiirreiche, T. 2, Botanlk, B. 2, Spe-zielle Botanik, 3 Aufl., Hannover, 1885. H. Нобранов. ОЛИВКОВОЕ МАСЛО добывается из плодов оливкового дерева (см.). О. м. как пищевое занимает одно из первых мест на мировом-рынке. Масло стойкое в хранении, не окисляющееся. Мякоть маслины содержит до 56%, семена (косточки) до 12% масла (сорта бутко , отур , тифлис из-под Ба-тума-45,3-46,2% масла). Масло не вполне-зрелых плодов маслины более стойко в хранении, чем масло вполне зрелых или перезрелых плодов. Это обстоятельство благоприятно для культуры оливкового дерева в Мугани (Закавказье) и на Черноморском побережье, где по климатическим условиям плоды оливкового дерева могут не вполне вызреть. Характеристики оливкового масла- см. Спр. ТЭ, т. III (Животные и растительные масла, жиры и носки). В состав оливкового масла входят глицериды следующих кислот: пальмитиновой кислоты 7-10%, стеариновой 2-4%, арахидной 0,1-0,2% и следы миристиновой; олеиновой к-ты 70- 87%, линолевой 4-12%. Выделены смешанные триглицериды - олеино-пальмито-стеа-рин с 30°; олеино-пальмито-олеин- жидкий при комнатной t°. О. м. южного происхождения в общем богаче насыщенными жирными к-тами: в масле из Туниса 25% насыщенных кислот, в итальянском 9-18%. При стоянии масла в спокойном состоянии высокомолекулярные глицериды оседают, так что верхний и нижний слои масла слегка различаются по составу. Горячее-второе прессование дает масло окрашенное и более низкого качества и вкуса. Третье прессование дает непищевое, технич. масло. О сортах О. м. см. приведенную ниже табл. В несвежих, загнивших плодах в масле образуются уксусная, энантовая, азелаиновая и пробковая кислоты. Прогорькание масла наступает очень медленно; высыхание в тонком слое на стекле через 4-9 месяцев неполное; на свинцовой пластинке (с катализатором) масло через 6 недель остается жидким; под влиянием ультрафиолетовых лучей через 2 недели дает в тонком слое твердую пленку. Применяется О. м. как пищевое и- в медицине; экспортируют его Португалия, Испания, Италия и Франция. Фальсификация оливкового масла широко распространена. Северная Америка фальсифицирует оливковое масло кунжутным, арахидным и хлопковым. Сорта оливкового масла. Торговое название О. м. Род обработки Столовое масло (I сорт), Huile vierge Салатное масло (II сорт), Huile dolive Кухонное масло (Ш сорт) Деревянное (лампадное) масло, Brennol Серное масло (Sulfur-61) Цистерное масло (адское, турнантовое, Huile denfer, бродильное) Легкое прессование (холодное) Прессование с большой нагрузкой (хо-т лодное прессование) Прессование холодное Прессование горячее Экстрагирование сероуглеродом Брожение в цистернах Материал Мякоть оливы Мякоть оливы Измельченная мякоть вместе с зернами Выжимки, оставшиеся после получения I и II сорта масла Выжимки Выжимки, обработанные горячей водой Фальсификация оливкового масла хлопковым контролируется реакцией Халь-ф е н а: равные части масла, пиридина или амилового спирта и раствора 1% серы в сероуглероде нагревают на водяной бане 10-15 мин.; хлопковое масло дает малиново-красное окрашивание. Лит.; Tschirch А., Handb. d. Pliarmakognosie, В. 2, Abt. 1, Leipzig, 1912; Els don C, Chemistry and Examination of Edible Oils and Fats, London, 1926. C. Иванов. ОЛИФА, высыхающее масло (главн. обр. льняное и конопляное), препарированное каким-либо способом с целью ускорения его высыхания. Чаще всего для этой цели применяют т.н. сикативы (см.);иногда высыхающее масло (или смесь масел) подвергают действию высокой t°-до 300° и выше (типографская и литографская О.), или продуванию воздуха (лаковая О.), или обрабатывают каким-либо другим способом; такого рода бессикативные О. можно отнести к специальным О. Обыкновенная, или малярная, О.-б. или м. вязкая жидкость, которая, будучи нанесена тонким слоем на какую-либо поверхность (железо, дерево и др.), в короткий срок высыхает , т. е. дает твердую, прозрачную и эластичную пленку. В то время как сырое льняное масло, намазанное тонким ровным слоем на поверхность (1мг на 1 см), высыхает при комнатной t° в течение 3-6 суток, приготовленная из него О. при тех же условиях высьгхает обыкновенно в 12-16 час, а иногда и значительно скорее (3-4ч.). Способность О. высыхать в короткое время имеет важное практич. значение при ее технич. применении. Напр, масляные краски и грунты должны высыхать достаточно скоро, т, к, они обыкновенно наносятся на предмет не один, а несколько раз, причем каждый следующий слой м, б. наложен только после того, как высох предыдущий слой. При употре(5лении вместо олифы сырых масел эта работа естественно требовала бы очень много времени. При наружных окрасках быстрота высыхания часто особенно необходима, так как работа нередко ведется при неблагоприятных условиях (пыль, ветер, дождь). Однако скорость высыхания О. не д. б. слишком велика, т. к. в этом случае получается менее прочная пленка. Другое важное свойство О., отличающее ее от масла,-густота, которая м. б. различной в зависимости от способа получения и технического назначения олифы; например при малярных работах О. не должна стекать с кисти; для печатных красок, в производстве клеенки и лаков требуется еще более густая олифа. Удельный вес олифы колеблется в широких пределах: у обыкновенной льняной О. при 15° от 0,934 до 0,952, у густых (полимеризо-ванных и оксидированных О.) до 0,980 и выше, соответственно различным техническим требованиям. Область применения О. довольно обширна. О. употребляется: 1) для приготовлвг ния малярных красок (О. малярная) и масляных лаков (О. лаковая); 2) для типографских, литографских и других масляных красок; 3) для получения масляных грунтов в производстве клеенки, линоксина, в производстве линолеума и линкрусты, различного рода замазок и других составов; 4) как связывающий материал для красок, смол, наполнителей и т. д.; 5Х для защиты различных материалов от действия воды, атмосферных влияний, химических веществ, гниения (дерева) и ржавчины (металлов) и 6) для получения водонепроницаемых пропиток (парусов, одежды, резервуаров и др. изделий). Исходными материалами для приготовления О. служат высыхающие масла (см.) и сикативы (см.). Высыхающие масла, наиболее часто применяемые для приготовления О.,- льняное, конопляное и древесное; для особо высоких сортов олифы, применяемых в живописи,-маковое, ореховое и др.; для более низких сортов О.-смесь льняного масла с подсолнечным, соевым или с другими полувысыхающими маслами. О. получает название в зависимости от масла, из к-рого она изготовлена; различают льняную О., конопляную О. и другие. Чем лучше сохнет масло и чем оно светлее, тем более оно пригодно для получения О. Способность масел к высыханию зависит от содержания в них непредельных к-т: линоленовой и элеостеари-новой (с тремя двойными связями) и лино-левой (с двумя двойными связями). Льняное масло содержит до Eibnery 22,8% линоленовой и 58,9% линолевой к-т. Приготовленная из него О. дает быстро высыхающую, эластичную, прочную, не плавящуюся при нагревании и трудно растворимую пленку. Поэтому льняное масло нашло самое широкое применение для получения как малярной, так равно и лаковой О. В общежитии льняную О. часто называют просто О. К о-нопляное масло (12% линоленовой и 68% линолевой к-т) употребляется в СССР также в большом количестве для получения темной и более дешевой О., идущей гл. обр. для грубых работ: окраски фасадов, крыш и т. п. Конопляное масло, подвергнутое отбеливанию, становится совершенно бесцветным и в таком виде может служить для получения более высоких сортов О. Конопляная О. сохнет немного медленнее льняной, дает при высыхании глянцевую и эластичную пленку,мало отличающуюся от пленки льняного масла, но размягчается и плавится при нагревании. Древесное, или тунговое, масло (содержит 75-80% элеостеариновой к-ты) чаще всего применяется в смеси с льняным. О., полученная из него, обладает многими ценными качествами, т. к. дает быстро высыхающую, блестящую и твердую пленку, превосходящую по твердости и прочности пленку льняного масла. Употребляется она гл. образом для изготовления масляных лаков. Одно сырое древесное масло дает матовую пленку с ледяными узорами, а при нагревании выше 200° легко желатинируется. Очень близко к льняному маслу по физич. и химич. свойствам перилловое масло, добьГваемое из семяп растения Perilla ocymoides, распространенного в Манчжурии, Японии и других восточных странах. Оно сохнет много скорее льняного и дает более прочную и твердую пленку; применяется для получения лаковой олифы и с успехом может заменить льняное масло, однако употребление его до настоящего времени очень ограничено. Подсолнечное и соевое масла нередко употребляются в смеси с льняным для изготовления малярной О., но в отдельности не применяются, так как дают п-яохо сохнущую пленку. Маковая и ореховая О. в технике не употребляются вследствие высокой цены, хотя и обладают ценными свойствами: не меняют оттенков красок и быстро сохнут. Сикативы (сушки) - вещества, к-рые, будучи растворены в масле, ускоряют его высыхание. В производстве О. употребляются главк, обр. марганцевые, свинцовые и кобальтовые сикативы и их комбинации. Часто применяют комбинированные или смешанные сикативы, состоящие из двух или более металлов, напр. РЬ и Мп, Со и Мп и т. д., потому что совместное действие их сильнее, чем каждого отдельно взятого сикатива в том же количестве. Свинцовые сикативы отличаются хорошей сушкой, но имеют ряд недостатков: 1) при большом содержании их вполне прозрачная О. через некоторое время часто становится мутной, выделяя объемистый осадок свинцовых соединений окси-кислот, трудно растворимый в масле, в связи с чем скорость высыхания О. значительно уменьшается; 2) при наружных окрасках пленка с избытком свинцовых сикативов менее прочна-скорее растрескивается; 3) свинцовые сикативы не применяются для О., к-рую смешивают с белыми красками, т. к, от действия HgS, находящегося в воздухе, они со временем темнеют; по тем же причинам свинцовую О. нельзя смешивать с красками, содержащими сернистые соединения, напр. кадмиевой желтой, киноварью, ультрамарином и др. Марганцевые сикативы не имеют перечисленных выше недостатков, но зато плохо сохнут во влазкном воздухе. Одни из них (перекись марганца, гидрат окиси Мп) дают более темную олифу, чем свинцовые сикативы, другие (борнокислый марганец, уксуснокислый марганец) дают олифу светлую, но медленно сохнущую. В последнее время часто употребляют кобальтовые сикативы (резинат, уксуснокислый кобальт и др.), дающие cвeтvyю, хорошо сохнущую и прозрачную О. Окиси и соли РЬ и Мп употреблялись главн. обр. в прежнее время, когда О. готовилась на голом огне. Они не растворяются в масле полностью даже при продолжительном нагревании до 220-250°, из-за чего полученную О. приходится отстаивать или фильтровать. Поэтому в настоящее время, при нагревании масла паром, почти исключительно применяют резинаты и линолеаты, к-рые благодаря хорошей растворимости в масле при 120-150° в короткое время дают быстр о высыхающую и светлую О. Резинаты Со, РЬ и Мп дают быстро высыхающую и совершенно прозрачную О., не требующую отстоя. Линолеаты сохнут медленнее, дают более прочную пленку, чем резинаты, но приготовленная с их помощью О. долго остается мутной. Свинцовые и марганцевые резинаты после высыхания О.во влажном воздухе дают отлип , чего не наблюдается при употреблении линолеатов. Оборудование производства О. состоит: 1) из приемников с насосами для хранения и отстаивания масла, 2) фильтр-прессов, 3) котлов или аппаратов для приготовления О., 4) котлов и других приспособлений для приготовления сикативов, 5) приемников для отстаивания и хранения олифы, 6) компрессоров (если применяется продувание воздуха). В виду того, что производство олифы является огнеопасным и вредным (выделение акролеина), к постройкам и оборудованию мастерскргх предъявляются требования как полной безопасности их в пожарном отношении, так и по отношению к охране труда. В качестве материалов для устройства мастерских употребляются только негорючие: кирпич, камень, железо и т. п. (дерево исключается). Масло, поступающее на завод, хранится в приемниках иногда очень большой емкости-10-80 m и больше, к-рые располагаются на нек-ром расстоянии от мастерских. Производство О. состоит из следующих основных операций:!)подготовка масла, 2) по.дучение О., 3) отстаивание или фильтрование О. и 4) укупорка. Масло, употребляемое для олифы, должно удовлетворять следующим требованиям: 1) быть совершенно прозрачным, без всякой мути и отстоя, 2) не содержать примеси других масел, в особенности содержащих серу, как например рапсового,горчичного,так как последние дают со свинцовьпйи сикативами черные осадки PbS, 3) иметь кислотное число не более 8. Для очистки масла на з-дах применяют гл. обр. два способа: 1) отстаивание и 2) фильтрацию. При первом способе из масла, налитого в большие отстойники, при продолжительном хранении выделяются механич. примеси и белковые вещества; при доступе света и воздуха разрушаются также и красящие вещества, отчего масло становится не только прозрачным, но и более светлым. Так как этот способ требует очень много времени и места, на з-дах ограничиваются или непродолжительным отстаиванием масла или применяют фильтрацию его через ткань на рамочньгх фильтрпрессах или центрифугирование. Масло, очищенное т. о., даже вполне прозрачное, содержит часто слизистые и белковые вещества, которые несмотря на очень незначительное количество их (~ 0,3%) оказывают вредное влияние на качество 6., задерживая ее высыхание (в ла- ковых о.). Слизистые вещества кроме того при нагревании масла образуют много пены и задерживают работу, а при высокой t°, разлагаясь вместе с белковыми веществами, могут вызвать лселатипирование масла. Присутствие этих примесей в масле определяется посредством быстрого нагревания пробы до 300°, при котором они выделяются в виде мути или в виде хлопьевидного объемистого осадка. Масло, не дающее при таком испытании мути, так назыв. лаковое, употребляется для приготовления лаковой и других О. Для удаления слизистых и белковых веществ применяют различные способы: 1) очистку масла при помощи так паз. отбельных земель, 2) быстрое нагревание до 280-300° и удаление выпавшего осадка отстаиванием, фильтрованием или же центрифугированием, 3) продувание через подогретое масло теплого воздуха, 4) обработку при помощи извести и т. д. (см. Беление масел и Рафинация масел). Отбелка масел, т. е. полное или частичное обесцвечивание их,в производстве олифы не требуется,за исключением особых случаев, когда готовятся очень светлые и высокие сорта олифы. Ма-cjto, полученное прессованием, предпочитается экстрагированному при помощи растворителей, так как оно содержит меньше примесей. Приготовление О. в зависимости от технического назначения производят различными способами: 1) так наз. холодным способом, при котором масло или а) на холоду смешивается с жидким сикативом или б) предварительно обрабатьшается хлористой серой (О.-н о в о л ь); 2) горячим способом-нагреванием масла а) с окисями и др. соединениями металлов до 220-250° и выше, обычно на голом огне (старый голландский способ), б) с резинатами, линолеатами и другими т. н. растворимыми сикативами до 130- 150°, гл. обр. при помощи пара (новый способ); 3) сгущением масла а) путем полимеризации, т. е. нагревания при t° 300- 320°, б) путем оксидации,т.е. окисления масла при помощи продувания воздуха при t° 100-120°. Кроме этих существуют и другие способы получения О., напр. путем нагревания масла при уменьшенном давлении в вакуум-аппаратах, путем пропускания озона через подогретое масло, при помощи ультрафиолетовых лучей и т.д., однако все эти способы не имеют пока широкого технического применения. Приготовление О. холодным способом наиболее просто. ЙСидкий сикатнв в количестве 5-8%, растворенный в отношении 1:1 или 2:3, прибавляется к холодному чистому маслу и хорошо размешивается, иногда с продуванием воздуха. После этого О. дают некоторое время стоять. Полученная таким образом олифа сохнет медленнее нагретой, дает менее прочную и менее эластичщчо пленку и имеет жидкую консистенцию, вследствие чего она не находит широкого применения. Тем не менее этот способ нередко применяется в том случае, когда приходится иметь дело с плохо сохнущей олифой и требуется ускорить ее высыхание,-в этом случае к ней прибавляют необходимое количество жидкого сикатива. Приготовление малярной О. горячим способом обычно производится нагреванием масла с сикативами, и такая О. называется иногда вареным маслом (см.). Котлы для О. употребляются гл. обр. железные, цилиндрической формы со слабо выгнутым дном, емкостью при огневой варке 0,5-3 Шг а при паровой, когда работа ведется с растворимыми сикативами,-до 8 m и более. За границей котлы внутри часто обкладывают алюминием или делают их целиком из алюминия с медным дном (железо отчасти растворяется в масле и делает цвет олифы более темным). Над котлами устраивают подвижные пшемы с отводными трубами для газов, выделяющихся при нагревании, с крышками для наблюдения за ходом работы, измерения темп-ры, засыпки сикатива и ручного перемешивания. Обычно котлы для О. снабжают механич. мешалками, так как хорошее . перемешивание 1) способствует более равномерному нагреванию масла-оно не пригорает ко дну и дает более светлую О., 2) способствует растворению сикативов, 3) уменьшает количество образующейся пены. Масло в котлы поступает из отстойников чаще всего самотеком по трубам; оно должно заполнить не более 7з-/i емкости котла, т.к. при нагревании масло поднимается вследствие образования пены. Готовую О. часто спускают из котла в ниже расположенные отстойники. При нагревании голым огнем котлы тщательно вмазываются в каменную кладку, которая скрепляется анкерными связями. Топки располагаются под котлами т. о., чтобы дверцы их выходили в другое помещение, отделенное от котлов для О. каменной стеной. В топках нередко устраивают опрокидывающиеся колосники д.яя быстрого тушения огня в воде, налитой в ванну под колосниками. Во избежание попадания масла в топку вокруг котлов устраивается жо-лоб, по которому вытекшее через край масло отводится в особый запасный бак. Самый процесс приготовления О. (по старому способу) состоит в следующем: после того как в котел налито масло до определенной высоты, в толке разводят огонь.При t° 100° маслО' начинает покрываться пеной от пузырьков выделяющейся воды; назревание в Это время следует вести осторожно, т. к. пена может быстро подняться и перелиться через край котла. Для облегчения выделения воды и равномерного нагрева масла пускают в ход мешалку и медленно продолжают нагревание мае ла. При Г160-170°, когда пена начинает исчезать, к маслу прибавляет небольшими порциями сикатив при непрерывном перемешивании. Сикатив д. б. совершенно сухим, т. к. иначе вследствие быстрого испарения воды может произойти разбрызгивание масла и взрыв. Пелесообразно сикатив предварительно растереть с небольшим количеством масла. После прибавления сикатива температуру поднимают до 220-250° (или выше) и держат в течение нескольких часов (от 4 до 6) до получения определенной вязкости. Готовую олифу охлаждают и спускают в отстойник. Описанный выше способ имеет следующие недостатки: 1) огнеопасность, 2) олифа требует отстаивания, так как сикативы не растворяются нацело в масле даже при высокой температуре (отстой идет обычно для приготовления замазки), 3) б. или м. темный цвет О., 4) требуется внимательное наблюдение за топкой. К положительным сторонам этого способа следует отнести возможность варьировать температуру варки и получать олифу любой консистенции; по мнению нек-рых такак олифа дает наиболее прочную пленку. Характеристики нормальных олиф и масел приведены в табл. 1. Сгущенные масла (олифы) в зависимости от способа приготовления делятся на 1) полимеризованные (типографская и литографская олифа, штандоль, ди-коль и др.), получаемые путем нагревания при темп-ре 300-320°, иногда без доступа воздуха или в струе индиферентного газа, например СОз, и 2) оксидированные (продутые, окисленные масла), получаемые при помощи продувания воздуха или озона. В зависимости от условий работы {t°, про- Т а б п. 1 .-X арактеристики нормальных олиф и масел. Вид олифы или масла f нагревания Удельный вес дри 15° Вязкость по Э. 20° Рефракция при t°=20° Йодное число Кислотное число Льняное масло ......... Конопляное масло....... О. малярная с растворимыми сикативами*!........ . . а) из льняного масла..... б) из конопляного масла. , . О. малярная с нерастворимыми сикативами (старый способ). . 225-250= 0,930- 0,936 0,925- 0,928 0,938-0,945 0,930-0,940 0,945-0,952 6,8-7,4 8,3 7-9 7-9 11-13 84-90° 76-78 (22°) При 25°* 2 83-92° 83-92 170-195 И выше 145-166 <150 < 130 <130 1-3 и выше (не более 8) 1-10 > 8 > 12 Число омыления > 12 187-195 190-195 <185 <185 <i:i85 3-6 дней 41/2-8 не более 24 ч. ♦ 1 ОСТ-О. малярная № 46. *2 Изменение рефракции на ±1° прибл. Т0,6°. И выше. В последнее время этот способ все более вытесняется новым способом приготовления О.-с растворимьган сикативами при помощи обогрева паром. Паровой котел устанавливают в особом помещении рядом с мастерской, отделенном капитальной стеной. Котлы для О. устраивают с паровой рубашкой или (при больших размерах) со змеевиком. Пар, в зависимости от 4°, до которой нагревается масло, употребляется обыкновенный (давлением 7-8 atm) или перегретый. Для получения более вязкой О. применяют продувание воздуха, для чего на дне котла помещают змеевик с мелкими отверстиями, через который проходит воздух, нагнетаемый компрессором. К нагретому до 120-130° маслу после прекращения выделения пены прибавляют при помешивании резинат или линолеат. Затем t° поднимают до 150° и поддерживают ее до полного растворения сикатива. Иногда сикатив предварительно растворяют в небольшом котелке в отношении 1:1 к маслу и затем вливают в котел. При продувании воздуха Г поднимают до 150° и держат ее около 5 час, после этого прибавляют сикатив, продолжают перемешивание около 1 часа и затем охлаждают О., пуская в змеевик вместо пара воду. Готовую О. спускают, в отстойник, если нужно, фильтруют до полной прозрачности и разливают в совершенно сухие деревянные бочки, эмалированные внутри костяным клеем. Для получения более высоких температур на больших заводах применяют для нагревания перегретую воду, которая насосом подается из перегревателя в змеевик, находящийся в дне котла. Таким способом может быть получена температура до 350° при небольшом расходе топлива и при полной безопасности в пожарном отношении. должительности нагревания или продувания воздуха) получаются сгущенные масла, различные по вязкости, цвету, скорости высыхания и качеству пленки. При прибавлении к готовым сгущенным маслам жидких сикативов получают настоящие скоро высыхающие лаковые О. Пленка их отличается от пленки обычной О. большей твердостью, блеском, прочностью покрытия и большей стойкостью к различным атмосферным влияниям; поэтому эти пленки находят все большее применение в лаковой технике и составляют основу так называемых бескопаловых лаков. Типографские и литографские О. готовят из хорошо очищенного льняного масла, не дающего никакого осадка при нагревании до 300°, так как они (не говоря о возможности желатинирования в присутствии примесей) должны высыхать в строго опреде.ченнов время (без применения сикатива во избежание засыхания на шрифте), не давать отлипа, хорошо связьшаться с красками и не протекать через бумагу; продукт д. б. вполне однороден и тягу. Типографские О. жиже литографских; те и другие делятся по вязкости на несколько сортов: жидкую, среднюю, густую О. и т. д. Для быстрого печатания (газеты, афиши и т. п.) употребляется жидкая О., для книжной печати более густая, а для художественной идут наиболее густые сорта. О. готовится большей частью на голом огне в железных или медных котлах. Масло нагревается медленно до температуры 130°, пока не испарится вся вода, затем температуру поднимают до 270-320° или выше и держат при ней масло 8-15 часов, в зависимости от сорта олифы. Раньше практиковалось даже зажигание масла на нек-рое время-способ, который теперь более не применяется. Вязкость О. практически определяют по д-пине нити, которая получается между смоченными олифой двумя пальцами. Низкие сорта типографской олифы готовят из смеси льняного масла, канифоли, смоляного масла, мыла и других веществ. Характеристики литографской олифы (по Левковичу) приведены в табл, 2, Табл. 2.-А нализы литографской варкой ы а голом огне О., приготовленной (но Левковичу).
Вязкость в аппарате Валента при 20° (вода = 1; касторовое масло = 33). Литогр. О. жидкая = 70, средняя = 340, густая = 2 000. 1 В пересчете на олеиновую к-ту. Полимеризованные масла для лаков и светльЕх красок готовят из хорошо очищенного льняного масла или смеси льняного и древесного в отношении 2:1 или 9:1 и др. Для получения их раньше употребляли открытые котлы, вследствие чего масло получалось более темного цвета, т, к. при нагревании оно отчасти окислялось. В настоящее время для получения светлого масла применяются аппараты, в которых нагревание производится без доступа воздуха, в атмосфере углекислого газа (см. фиг.). Котлы в ![]() этих аппаратах делаются обыкновенно из алюминия с слабо выгнутым медным дном. Верхняя крышка котла соединена с конденсатором (изображенным на .певой стороне чертежа); углекислота подается в котел из бомбы (изображенной справа) через сосуд, служащий для наблюдения за ее проходом. Нагревание производится до тех пор, пока не получится необходимая вязкость. При употреблении древесного масча продолжительность нагревания уменьшают и понижают температуру нагревания, так как древесное масло при температуре выше 200° свертывается. Смесь 1 :1 можно без опасения нагревать до 300°. Способность к вы- сыханию у штандоля менее, чем у малярной О.; вообще, чем больше вязкость полимери-зованного масла, тем оно медленнее сохнет. Присутствие древесного масла ускоряет высыхание и сообщает пленке другие ценные качества: большую прочность, твердость и т. д! Явление отлипа после высыхания у пленки штандоля наблюдается редко, у диколя (9:1) совершенно отсутствует; необходимо обращать внимание на возможность загустения масла с красками; последнее зависит или от высокого содержания в нем свободных кислот или от способа изготовления. Полимеризованное масло применяется в настоящее время в значительных количествах: 1) как составная часть масляных лаков, 2) для приготовления эмалевых красок, 3) как добавка к тертым малярн. краскам, в особенности для наружных покрасок дерева и металлов, 4) для пропитывания материи. Характеристики полимеризо-ванных масел (льняного, древесного и конопляного) даны в табл. 3. Оксидированные масла (олифы) получаются путем продувания подогретого масла воздухом или озоном. Последний способ в виду более дорогой установки применяется редко. Для оксидации употребляют вертикальные или горизонтальные котлы с рубашками для нагревания или для охлаждения масла. Воздух подается в котел при помощи компрессора через змеевик с мелкими отверстиями, расположенный на дне котла. Для лучшего перемешивания воздуха с маслом котлы снабжаются механич. мешалками. При соприкосновении воздуха с маслом, нагретым до 70° или выше, происходит его окисление с образованием оксикислот и летучих продуктов; последние удаляются из котла вместе с' отработанным воздухом наружу, проходя предварительно через маслоуловитель. Так как при окислении выделяется много тепла и масло нагревается до 100° и выше, приходится его охлаждать, для чего пускают в рубашку вместо пара холодную воду или же на нек-рое время приостанавливают продувку воздуха. Оксидацию масла производят при различной Г (80° и выше); при низких t° пспучается очень светлое, лимонно-желтого цвета масло; при более высоких t°--более темное. Продувание воздуха применяют до получения требуемой густоты; продолжительность процесса зависит от t°; обычно для получения густой лаковой олифы при Г==100° продувание продо.чжается 3-4 дня. Химич. изменения, происходящие при продувании масел воздухом, очень сложны, так как при этом помимо оксидации происходит также и полимеризация их. Окисленные масла не обладают свойством тянуться в длинные нити, чем отличаются полимеризованные масла, но способны давать прочные эмульсии с водой. Окисленное льняное и другие масла упо- 3.-Х арактеристики масел.
Льняное масло [1]
0,924 0,926 0,929 0,933 0,946 0,961 0,970 Древесное масло [Ч
*1 Вязкость ненагретого льняного масла по Энглеру принята за 1. требляются часто в лаковом производстве для получения свет.дой, О. Окончательньпл продуктом окисления является т. наз. л и н-оксин, который употребляется в производстве линолеума (см.) и линкрусты в качестве главной составной части цементной массы. Характеристики оксидированных масел приведены в табл. 4. В последнее время полимеризовапных духа; котел соединен с трубой для отвода и улавливания газов. Хлористая сера в количестве 15-18% разбрызгивается воздухом из змеевика прямо в охлажденное масло при вращении мешалки, после чего в течение двух часов продувается воздух, затем прибавляют ш;ид-кий сикатив и масса разжижается уайт-спиритом (рыночное название погона нефти, среднего между бензином и керосином; иногда его называют лаковым бензином) до необходимой консистенции. О.-новоль сохнет хорошо, но с некоторыми красками дает загустение и в виду большого содержания летучего растворителя не м. б. отнесена к настоящим олифам. Высыхание О. представляет сложный физико-химич. процесс, который до настоящего времени еще мало изучен. По мнению одних высыхание начинается с физического процесса, состоящего в том, что частицы сикатива или частицы оксидированного и поли-меризованного масла, находясь на поверхности жидкого слоя, абсорбируют кислород из воздуха, при помощи которого и происходит окисление масла, которое образует в результате этого процесса твердую пленку. По мнению других за начало высыхания надлежит считать химический процесс, т. е. реакцию окисления посредством кислорода воздуха, причем продукты окисления образуют в масле дисперсную фазу, которая по мере обогащения приводит наконец к образованию геля-твердой пленки. Во всяком случае несомненно, что при высыхании О. или масла происходит процесс оки- Т а б л. 4.-X а р а к т е р и с т и к и оксидированных
находит применение для малярных и других работ т. наз. О.-н о в о л ь, получаемая при перемешивании холодного льняного масла с хлористой серой. При этом хлористая сера присоединяется к ненасыщенным кислотам масла по месту двойных связей, причем-выделяются пары S2CI2, НС1 и значительное количество тепла, к-рое нагревает смесь до 90° и выше. Раб!ота производится в закрытых железных котлах, снабженных снаружи рубашкой для охлаждения водой, а внутри мешалкой и змеевиком для продувания воз- сления, так как они поглощают из воздуха кислород и увеличиваются в весе. У льняного масла увеличение в весе по отношению к взятому количеству масла составляет 16-18% (т. н. кислородное число). У нормальной О., по Липперту, кислородное число равно 12-16. На самом же деле количество поглощаемого кислорода значительно более (истинное кислородное число льняного масла 39), т. к. при окислении образуется много летучих продуктов: СОа, СО, Н2О, летучие к-ты, альдегиды и др. Окисление О. значительно ускоряется благодаря присутствию сикативов, растворенных в масле, к-рые играют роль переносчиков кислорода. Последний присоединяется к ненасыщенным глицеридам и образует неустойчивые соединения - перекиси , легко разлагающиеся с выделением части кислорода и образованием оксикислот: -СНг СН : СН- остаток ненасыщ. к-ты = -СН2 -сн-сн- i-i - перекись - СНз С СН- - СН : С СН- О in нон кетоксисовдинение диоксиооединение При этом помимо окисления молекул возможна также и полимеризация их. Окончательный продукт окисления-л и н о к с и н образует твердую пленку и состоит из смеси триглицеридов гексаоксилинолено-вой и тетраоксилинолевой к-т. На высыхание О. кроме природы и качества масла, количества и природы сикативов, способа приготовления и т. д. большое влияние оказывают и другие факторы: свет, t°, влажность и т. д.; напр. О. на свету высыхает приблизительно в 2 раза скорее, чем в темноте; О. со свинцово-мар-ганцевым резинатом, высыхающая при комнатной температуре в 10 часов, при 95° высыхает в 45 минут, а при 120° в 15-20 минут. Влажность замедляет процесс высыхания в различной степени, в зависимости от природы сикатива. Требования, пре д ъ являемые к нормальной (малярной) О., следующие: 1) О. должна быть прозрачна, без мути; отстой не должен превышать 2% по объему в течение 24 час. при 20°; 2) цвет льняной О.-от желтого до темнокоричневого; цвет конопляной О.-бурый с оттенками от светлого до темного; 3) олифа, намазанная тонким ровным слоем на стеклянную пластинку, должна высыхать при 20° не более чем в 24 часа; при надавливании на сухую пленку пальцем не должно получаться отпечатка; 4) пленка д. б. прочнойj прозрачной, блестящей и эластичной; после высыхания не должна давать отлипа и не должна размягчаться; 5) олифа должна бьггь приготовлена из чистого льняного или конопляного масла, должна содержать не более 2% нерастворимых сикативов, считая на окись металла, и не более 5% растворимых сикативов, свободного гарпиуса-следы Р]. Характеристики О. приведены в табл. 1. Испытание О. Для определения качества олифа подвергается испытаниям на I) скорость высыхания, 2) качество пленки, 3) цвет, прозрачность, 4) уд. вес, 5) вязкость, 6) рефракцию, 7) поляризацию, 8) кислотное число, 9) число омыления, 10) йодное число, II) содержание сикатива. В особых случаях определяют: ацетильное число, кислородное число, содержание оксикислот, содержание неомыляемых веществ, специальные испытания на смолу, животные, минеральные, высыхающие и невысыхающие масла. Суррогаты О. В виду высокой цены высыхаюпщх масел сделано много попьггок заменить их более дешевыми материалами и получить т. о. искусственную О., по качествам близкую к настоящей О. В настоящее время известно довольно много таких суррогатов О., но все они по сравнению с обыкновенной О. имеют те или иные недостатки. Все эти суррогаты м. б. разбиты на две группы: к 1-й относятся такие, у к-рых заменена только часть растительных высыхающих масел, а ко 2-й-те, у к-рых. последние совершенно отсутствуют. К суррогатам первого рода принадлежат напр. следующие. 1) Смесь 50%-ной льняной О. и 50%-ного веретенного масла, продутого в присутствии сикативов (2% свинцово-марганцевого резината) при t° 160° в течение нескольких часов, после чего в нем растворяют еще 8% того же сикатива, приготовленного в виде экстракта. Этот суррогат обладает хорошей высыхающей способностью, прочно фиксируется на железе, на дереве-гораздо хуже прочность пленки ниже, чем у льняной О. 2) Смесь льняной О. со смоляным маслом в разных соотношениях сохнет хорошо, но дает хрупкую пленку. 3) Смеси льняной О. с полувысыхающими маслами-х.яопковым и др., а также с мылами (олеатаМи), животными жирами (ворванью и др.), казеином и т. д. Суррогаты 2-го рода состоят из различных комбинаций животных жиров (главным образом отбросов), смол (канифоли и др.), минеральных масел, растворителей их и других веществ. Суррогат, который заменил бы О. во всех отношениях, до сих пор не найден. Лит.: 1) Krunlbhaar, Chemiker Ztg , Coethen,. 1916, p. 9 37; 2) Киселев В. и Шаров М., Конопляное масло в производстве лаков и олифы, Ма-слоб.-жировое дело , М., 1929, 11, стр. 24; ) ОСТ 46 (Олифа малярная), 656 (О. льняная), 984 (О. конопляная).-Б о т т л е р М., Производство лаков и олифы, 2 изд., пер. с нем., М., 1926; Вольф Г., Бальзамы . смолы, искусственные смолы, олифа и лаки, Л., 1923; Иванов С, .Учение о растительных маслах, М., 1925; Киселев В., Приготовление олифы и сикативов, М., 1922; его же. Олифа и лаки, М., 1926; К о 3 л о в И., Варка олиф, лаков, политуры и типографской краски, Одесса, 1918; Лялин Л., Жиры и масла. Л., 1925; Таланцев 3., Олифоварение-и приготовление сикативов, М., 1924; его же. Технология жиров и масел, ч. 1, М., 1925; Рудаков В., Производство олифы, Чита, 1928; Фарион В.,. Химия высыхающих масел, пер. с нем., П., 1913; Труды Всесоюзной конференции маслобойной промышленности , М., 1925, вып. 3; Архангельский В., Олифа и лаки из периллового масла, Журнал прикладной химии , М.-Л., 1929, т. 2, ч. 2, стр. 445;. Челинцев В., Полувысыхающие масла и их окисление в присутствии различных катализаторов, Ма-слобойно-жировое дело , 1929, 5; Зиновьев А., О некоторых свойствах линолеатных и ревинатных сикативов в связи с применением их в производстве-олифы, там же, 1928, J; Тютюнников Б., Об. анализе олифы, там же, 1927, 1; Беляев П., Олифа из масла сои, там же, 1929, в; Ф р и м ш т е й н М., там же, 1930, 1, стр. 25; А п d 6 s L., Die Surro-gKte in d. Lack- Firnis- u. Farbenfatorikation, W.-Lpz., 1908; Bauer K., Die trockenden Ole, Stg., 1928; Bauer K., Chemische Technologie der Fette u. Ole, Berlin, 1928; Eibner A., Uber Fette, Ole, LeinOlersatzmittel u. Olfarben, Mch., 19<i2; F a h r ion W., Die Chemie der trockenden Ole, В., 1911; L 0 h. m a n n P., Die Fabrikation d, Lacke u. Flrnis-se. В., 1890; L б 1 f 1 К., Technologie d. Fette u. Ole Brschw., 1926; Lunge-Berl, Chemisch-technlsche Untersuchungsmethoden, B. 3, 7 Aufl., В., 1923; L e w-kowltsch J., Chemische Technologie u. Analyse d. Ole, Fette u. Wachsearten, Brschw., 1905; S с h e ib e г J., Lackeu. ihre Rohstoffe, Lpz., 1926; L e w-kowltschJ., Laboratoriumsbuch f. d. Fett- u. Olindustrie, Brschw., 1902; H о 1 d e D., Kohlen-wasserstoffole u. Fette, 6 Aufl., В., 1924; H ef t er G.,. Technologie d. Fette u. Ole, 7 Aufl., B. 1-3, В., 1921; Ubbelohdes Handbuch d. Ole u. Fette, B. 4, Lpz., 1926; Ullm. Enz., B. 5, p. 544; Stock E., Die Fabrikation d. Ollacke u. Sikkative, W.-Lpz., 1915; Waren-u. Materialienkunde d. Lack-u. Farbenfaches, hrsg. V. E. Stock u. W. Antony, В., 1927; S e e 1 i g-mann P. u. ZieckeE., Handbuch d. Lack-u. Firnisindustrie, 4 Aufl., В., 1930; V a 1 e n t a E., Die Rohstoffe d. graphischen Druckgewerben, Fette,. Harze, Flrnisse u. s. w., 2 Aufl., Halle a/S., 1925; Wolff H., Die Harze, Kunstharze, Flrnisseu. Lacke, В., 1921; Taschenbuch f. d. Farben-u. Lackindustrie,. hrsg. V. H. Wolff, W. Scbiick u. H. Wagner, 7 Jg, Stg., 1930; <(Chemische Umschau.auf d. Oebiete d. Fette, Ole, Wachse u. Harze , Stg.; Farben-Z. , В.; Z. ang. Ch. ? Chemlker-Zeitung ; Revue de Chimie Industrlelle , Paris; Journal of the Society of Chemical Industry*, London. П. Черенин. ОЛОВА СОЕДИНЕНИЯ. В своих соединениях ОЛОВО бьтает двувалентным и четырехвалентным. Обе степени валентности олова могут обнаруживать в одних случаях дгеталлические, а в других-металлоидные свойства, однако двувалентное олово б. ч. образует ион Sn со слабоосновными свойствами, а четырехвалентное олово чаще участвует в образовании кислотных ионов. Благодаря этому соли Sn довольно устойчивы, хотя при действии воды и подвергаются гидролизу с образованием непрочных соединений типа МваЗпОг (Me-одновалентный металл), соли четырехвалентного олова очень непрочны и нацело гидролизуются водой, между тем как вещества типа MegSnOs довольно устойчивы. О. обладает значительной способностью образовывать комплексные кислоты и соли, напр. HaSnds; (NH4)2SnCle; НгЗпТв; КгЗпГв. Соли такого состава могут вместе с тем обнаруживать и ионизацию, соответствующую формулам двойных со.дей, т. е. могут образовывать ионы Sn*., Окислы олова и их гидраты. Типичными окислами для олова являются SnO и SnO.,-Оба они амфотерны, однако для первого более характерны основные свойства, а для второго - кислотные. Кроме того описаны вещества с ф-ламиЗпаОз, SnaOi, SnO-SSnOa, которые однако представляют собою невидимому смеси SnO и SnOa в различных соотношениях. Наконец получены также гидраты окислов SnOg и бПзОт. Закись олова, SnO (иногда ее называют окисью олова), получается путем нагревания на паровой бане в течение нескольких дней смеси, приготовляемой действием избытка водного аммиака на раствор SnClj; полученный продукт промывается, высушивается при 100° и нагревается до 400° в токе COg до полного удаления аммиака и воды. Приготовленная таким способом SnO содержит некоторое количество SnOg и следы NHg и HjO. Закись олова м. б. получена также путем нагревания до кипения водной суспензии гидрата закиси олова с последующим прибавлением кристаллика SnClg. Роль последнего состоит в образовании основной хлористой соли, Sn(OH)Cl, которая легко разлагается на SnO и НС1, причем НС1 в дальнейшем образует с Sn(OH) новые молекулы Sn(OH)Cl: SnCl2 + Sn(OH)2->2 Sn(OH)Cl, Sn(OH)Cl- .SnO+HCl, Sn(0H)2+ HClSn(0H)Cl+H20. Закись олова часто приготовляется также нагреванием щавелевокислой -ссди Sn** без доступа воздуха: SnC204-* SnO + СОг + со. Недавно предложен следующий способ получения SnO: растворяют SnClj в возможно малом количестве горячей конц. соляной к-ты и к раствору постепенно прибавляют раствор NaOH до щелочной реакции на фенолфталеин; полученная жидкость молочного цвета кипятится на бане из насыщенного раствора NaCl; получаемый через несколько часов порошок промывают и высушивают.- В зависимости от способа приготовления закись олова - зеленоватый либо буровато-черный порошок или криста.71лы кубич. системы, уд. веса Б2о=6,95. При нагревании на воздухе вьппе 240° SnO воспламеняется и переходит в SnO; при 390° в отсутствии воздуха превращается в SnOg с выделением металлического олова: 2SnO->-Sn02 + Sn. При обыкновенной t° SnO устойчива на воздухе, хотя есть указания на способность ее самовозгораться при хранении. В воде и в щелочах SnO нерастворима, но растворяется в к-тах с образованием солей Sn**. Обладает сильными восстановительными свойствами. Применяется в ситцепечатании в качестве протравы; может служить катализа:ором при получении формальдегида из муравьиной кислоты. Гидрат закиси олова, Sn(0H)2- SnO (или 2 SnO Н.,0), а также SnO 2 HgO; SSnO-SHaO; Sn(0HJ2-пНгО. Получается осаждением растворов солей Sn (большею частью SnCla) аммиаком, едкими щелотми или углекислыми солями К, Na и NH: SnCl2 + NaaCOs + HgO ->Sn(0H)2 +2NaCl + CO2. Белый аморфный осадок; при высушивании в вакууме превращается в аморфный желто-бурый порошок. Почти нерастворим в воде, NH4OH и растворах углекислых солей щелочных металлов; под действием избытка щелочей переходит в растворимые в воде станниты, напр.: Sn(OH)2+2 NaOH-> Sn(ONa)2+2H20. станнит натрия При кипячении раствора станнита выделяется свободное Sn и образуется соль метаоло-вянной к-ты, NagSnOj. Под действием кислорода воздуха влажный гидрат закиси олова легко переходит в гидраты двуокиси олова. К-ты образуют при взаимодействии с гидратом закиси олова соли Sn**. Двуокись (окись) олова, оловянный ангидрид, оловянная зола, цинаш, SnO о. В природе встречается в трех видоизменениях, которые образуют кристаллы квадратной, гексагональной и ромбич. систем. Прак-тич. значение имеет только оловянный камень, или касситерит. В чистом виде он образует кристаллы квадратной системы, прозрачен и обладает алмазным блеском, но б. ч. бывает окрашен в желто-бурый, зеленоватый или черный цвет. Удельн. вес = 7; ТВ. по Мосу 6-7. Искусственно SnOa получают сжиганием олова в атмосфере кислорода или прокаливанием на воздухе SnO, гидратов окислов, сернистых соединений или оксалата олова. Значительный пра-ктич. интерес представляет получение SnO2 из SnCIi путем пропускания смеси паров SnCl4 с воздухом через накаленные трубки: SnCU + Oa -> SnOa + aCh. Выделяющийся при этом процессе хлор м. б. использован для хлорирования отбросов жести, в результате чего снова получается SnCli, в свою очередь подвергаемое разложению, и т. д. SnO2-аморфный белый или желтовато-белый (в нагретом состоянии-желтый) порошок; ок. 1127°; нерастворима в воде. SnOg, полученная при высокой теишературе, очень плохо и медленно реагирует с к-тами и щелочами. SnOg- амфотерный окисел с преобладанием кислотных свойств. Соединения, образующиеся при действии на него кислот, непрочны, а при сплавлении со щелочами он образует значительно более стойкие соли оловянной кисло- ты. При нагревании в токе водорода или с магнием, а также при прокаливании с углем бпОг восстанавливается в металлич. Sn. При прокаливании в токе Clg образуется SnCl4, при сплавлении с серой-SnS2. Природная SnOg применяется при изготовлении молочных и матовых (мусселиновых) стекол, эма.71ей и глазурей, белых эмалевых, муфельных и подглазурных красок, кассиева пурпура, т. е. смеси SnOa Q осажденным металлич. золотом, при фабрикации часовых циферблатов, печных кафелей и т. п., для полировки стекла, мрамЪра, стали и т. д. Оловянные кислоты, гидраты окиси (двуокиси) олова,8пОа-пН20. Существует несколько веществ, представляющих по своему составу гидраты окиси олова. Все они обладают б. или м. выраженными кислотными свойствами и только в некоторых случаях проявляют слабо основной характер. Состав и номенклатуру этих соединений, носящих общее название оловянных кислот, нельзя считать окончательно установленными. Обыкновенная оловянная кислота, а-о ловянная кислота (ортооловянная, а-метаоловянная к-та). Получается при дeйcтвииNH40Hилиpacтвo-ров углекислых солей К и Na на свежеприготовленный раствор SnCla или при действии НС1 на раствор NagSnOa, а равно и при гидролизе растворов SnCl4. При высушивании осадка получается стеклообразная масса, во влажном состоянии имеющая кислую реакцию на лакмус. В зависимости от условий высушивания состав вещества приближается к ф-ле ортооловянной к-ты, Sn(0H)4, или метаоловянной (а-оловянной) к-ты, HoSnOg. В воде и разбавленных к-тах оловянная к-та образует коллоидный раствор, не обнаруживающий изменений при кипячении. В щелочах она также растворяется. Соли оловянной кислоты, станнаты. Стан-нат калия, KaSnOj-SHaO, пол^ается при сплавлении SnOg с КОН или KgCOg. При медленном испарении растворов выделяется в виде прозрачных ромбич. призм. При нагревании до красного каления теряет воду; в 100 ч. воды растворяется 106,6 ч. при 10° и 110,5 ч. при 20°. Растворы обнаруживают щелочную реакцию; в спирте соль нерастворима. Применяется в нек-рых случаях при крашении и ситцепечатании. Станнат меди, CuSnOg, приготовляется путем осаждения раствора NagSnOg раствором CUSO4 или путем действия на раствор олова в царской водке раствора CUSO4 и последующего прибавления избытка NaOH, Употребляется в качестве зеленой краски. Станнат натрия (препаратная соль), NaaSnOg-SHgO, получается при сплавлении SnOg или оловянной кислоты с NaOH или NagCOg. М. б. также получена при сплавлении олова с содой и NaNOg или при кипячении олова со свинцовым глетом и NaOH. Технич. препаратная соль, при получении к-рой применяют оловянный камень, представляет собою зернистую массу и содержит много примесей, благодаря чему при расчете па ЗпОзВней оказывается 40--44% двуокиси олова вместо теоретич. .56,4%. Чистая NaaSnOg-SHgO-бесцветные таблички гексагональной системы, растворяющиеся при низкой i° лучше, чем при высокой: при 0° в 100 ч. воды растворяется 67,4 ч., а при 20°- 61,3 ч. соли. Растворы легко разлагаются к-тами и СО2 с выделением оловянной к-ты. Препаратная соль применяется при крашении в качестве протравы и аппретуры. Кроме того этой солью пользуются для придания огнестойкости хл.-бум. тканям. В этом случае сперва пропитывают ткань раствором NagSnOg, потом высушивают и обрабатывают раствором (NH4)2S04. При этом происходит следующая реакция: NaaSnOs + (NH4)2S04 NagSOi -f- 2 NHg + HaSnOg. После промывания ткани для удаления NaaS04 ее высушивают, в результате чего на ткани остается SnOg, присутствие которой и обусловливает ее огнеупорность. Иногда вместо препаратной солиприменяется кристаллизующееся в блестящих иголочках соединение cocTaBaNagO 6 SnO 2 2 AsaOg 5 Н.0, дающее более светлые цвета. Его приготовляют путем прибавления HNO3 к кипящей смеси растворов NagSnOg и NagAsOj и обработки получаемого осадка, имеющего состав 2 SnOg-AsaOg-IOH2O, избытком раствора соды. Кроме того описано соединение состава Na2SnOg-5Na3AsO4-60H2O.CTaHHaT хр 0-ма см. Хрома соединения. Метаоловян-ная кислота, /-оловянная к-та. В чистом виде получается при действии HNOg уд. в. 1,3-1,4 на металлич. олово; полученный продукт подвергают гидролизу при помощи длительного промывания водой; осадок растворяют в небольшом количестве NaOH и осаждают раствор избытком едкого натра; новый осадок отфильтровывают и обрабатывают HNOg. Высушенный на воздухе осадок ]8-оловянной к-ты представляет собою белые аморфные куски, легко растираемые в порошок. В зависимости от степени и условий высушивания он по своему составу б. или м. приближается к ф-ле (Н28пОз)5 или (HoSnOg):!, которой он соответствует в виде белого аморфного порошка, получающегося после высушивания в вакууме. /9-0ловянная кислота выделяется также из раствора а-кис-лоты в НС1, особенно при кипячении. В кислотах она нерастворима. При кипячении с НС1 она переходит в метахлорное олово (см. ниже). В свежеосажденном состоянии растворяется в NH4OH. В щелочах не растворяется, но вступает с ними во взаимодействие, образуя соли состава MezHgSngOis или McgO 5Sn02-4 HgO, а также и МсзвПдОц- 4Н2О-метастаннаты, трудно растворимые в воде и нерастворимые в щелочах. При продолжительном кипячении или при сплавлении со щелочами они переходят в соединения а-оловянной к-ты - станнаты. Метаоловян-ная к-та способна образовать сложные комплексные соединения. В аналитич. химии большое значение имеет ее комплексное соединение с фосфорной к-той - фосфорнооло-вянная к-та, применяемая для осаждения и отделения фосфорной кислоты при действии олова и HNOg. Все оловянные к-ты при сильном нагревании теряют воду и превращаются в SnO 2. а-0ловянная к-та применяется в качестве протравы в ситцепечатании, гл. обр. при изготовлении кумачовых тканей. Соединения двувалентного олова получаются при действии к-т на металлич. олово 1 2 3 4 ... 49 |
© 2007 SALROS.RU
ПромСтройМат |