• Что такое фактурная штукатурка
• Выбираем сухие строительные смеси
• Преимущества напряженного железобетона
• Что влияет на выбор кровельного материала
• В чем преимущество пробковых полов

обладают тон яркостью и интенсивностью, какая получается, если при этом взаимоде!!-ствии принимают участие протравы, дающие с протр. красителями лаки; в качестве протрав применяют главным образом соли хрома [К2СГ2О7, Сг2(804)з и др.], алюминия [А12(804)з] и лгелеза [Ре2(804)з, Ре(С2Ыз02)2]. В настоящее время для К. щерсти наибольшее распространение имеют соли хрома, а для шелка-соли железа.

А. К. протравными красителями шерсти производится различными способами в зависимости от последовательности протравления и собственно К. Практич. применение имеют три способа: 1) предварительное протравление и последующее К., 2) предварительное К. и последующее протравление и 3) одновременное протравление и крашение.

1. Предварительное протравление и последующее К. (двухван-пый способ). Шерсть в первой ванне протравляют, т.е. тщательно выхаживают в водных кипящих растворах солей Сг, А1, Fe, Си с целью фиксации окислов этих металлов на волокне, а затем после промывки во второй ванне окрашивают, т. е. выхаживают в кипящих растворах или суспензиях красителя; при этом происходит лакообразование и фиксация протр. красителей. Для получепня ровной окраски необходимо, чтобы протравление происходило медленно и равномерно; этого достигают прибавлением слабодиссоци-ированных кислых солей или к-т (винного камня, муравьиной, молочной и других к-т). Протравление солями хрома производят гл. обр. при помощи К2СГ2О7 (или Na2Cr207- 2 Н2О), СгРз-4Н20и др. К2СГ2О7 сначала раскисляется до соли трехвалентного хрома, после чего последний образует с шерстью указанное выше соединение. Для предупреждения окисления шерсти, а следовательно и ее разрушения, могущего произойти при раскислении К2СГ2О7, необходимо прибавить каких-либо органич. веществ (винного камня, муравьиной кислоты и др.),которые при этом окисляются. Протравление производят в ваннах (длиною 20:1 до 35:1), содержащих 1,5- 4% К2СГ2О7 (обыкновенно 3%) и 1-3% винного камня (обыкновенно 2,5%); последний иногда заменяют щавелевой кислотой (2- 3%), молочной 50%-ной (2,5-4%) или муравьиной 85 %-ной (1,5-2,5%). Шерсть погружают в ванну при 30-50°, t° постепенно поднимают в течение /g-1 ч, до кипения и на-кипу шерсть выхаживают еще IV2-2V24.; в заключение ванну расхолаживают и шерсть промывают. Протравленную шерсть окрашивают в другой ванне протр. красителями; красильная ванна содержит водный раствор или суспензию красителя (нанр. ализарина, ализарина синего 8, галлоцианина, церулеи-на 8, кампеша и др.) в количестве до 10% от веса шерсти в зависимости от индивидуальных особенностей красителя и требуемой интенсивности окраски; шерсть погружают в ванну при 30-40°, в течение V2-/4 ч. доводят ее до кипения и на-кипу выхаживают Р/2-2 ч. Для истощения ванны, особенно в случае применения порошковых красителей в виде натриевых солей, прибавляют в ванну 30%-ной уксусной к-ты (до 5%). От приве-

денного способа отличается холодный способ хромирования (М. А. Ильинский, Д. Ко-днер), заключающийся в том, что шерсть на холоду (20°) выхаживают в течение 15 минут в растворе, содержащем 1-3% К2СГ2О7 и 1- 2% H2SO4; после этого шерсть промывают и в другой ванне в течение 15 м. выхаживают в водной суспензии (или растворе) протравного красителя, отжимают и для закрепления красителя обработанную указан, выше способом шерсть запаривают в течение 5 мин. или же обрабатывают в кипящей воде, подкисленной уксусной кислотой. Протравление солями А1 производят редко, гл. обр. для получения ярких красных окрасок помощью ализарина. Ванна д-тя протравления содержит 6-8% сернокислого А1, не содержащего железных солей, и 5-7% винного камня (иногда его наполовину заменяют щавелевой к-той). Шерсть погружают при 40-50°, в течение 1/2- /4 ч. доводят до кипения и на-кипу выхаживают еще IV2 ч. Затем ванну расхолаживают и шерсть промывают. Протравленную шерсть в другой ванне окрашивают ализарином. Красильная ванна содерлшт до 3% красителя, 2V2% уксуснокислого кальция (необходимого для образования слолшо-го кальциевого лака) и 2% таннина. Протравление солями хрома (2-3% К2СГ2О7) и меди (2--3% CU8O4-51-120) применяют при К. шерсти в черный цвет смесью кампеша (10%) и желтого и.ти кверцитронового экстракта (2 %). Протравление железными солями раньше было распространено при К. шерсти кампешем в черный цвет.

2. Предварительное К. и последующее протравление применяют для протрави, красителей, хорошо растворимых в воде и в первой стадии К. закрепляющихся на шерсти без протрав (ализарин синий 8, церулеин 8, кампеш). Шерсть сначала окрашивают ими, как кислотными красителями, в слабокислой ванне с 2-5% уксусной к-ты в присутствии 10% глауберовой соли; ванну доводят в течение /2 ч. до кипения и на-кипу выхаживают -1 ч. После этого приступают к протравлению; красильную ванну охлаждают до 60-70° и прибавляют протраву, чаще всего КХГ2О7 (1- 3%) и реже СгРз-4Н20 (2-5%), CuSO (1- 3%), FeSOi (5%) или алюминиевые квасцы (5-10%), после чего ванну в течение V4- Va часа доводят до 95° или до кипения и при этой t° шерсть выхаживают еще 1/2-1 ч. В заключение ванну расхола1кивают и шерсть промывают. Преимущества этого способа перед предыдущим: 1) экономия времени и пара (К. и протравление в одной ванне) и 2) лучшее прокрашртание волокнистого материала. В настоящее время К. протр. красителями по этому способу вытеснено К. хромировочными красителями. К этому способу близок адсорбционный способ (М. А. Ильир-ского), при к-ром шерсть выхаживают на холоду в течение 5-10 м. в водной суспензии протр. красителями; при этом происходит адсорбция красителя на шерсти в виде лабильного соединения-прочного к воде, но непрочного к мылу; последующим коротким (2-3 мин.) пропуском через кипящий раствор К2СГ2О7 достигают закрепления протр. красителя в виде хромового лака.

3. Одновременное протравление и К. Красильная ванна содерлшт необходимое количество протрави, красителей (до 3%, кампеша 10%), протраву (К2СГ2О7, Б'еЗО^ или CuSOJ и кислые соли или кислоты (винный камень, уксусную к-ту), предупре-лодаюшие образование лака в самой ванне. Шерсть погружают в красильную ванну при 40-50°, в течение Va-4 ч. t° повышают до кипения и на-кипу выхаживают еще 1-l/g ч. При этом лак может образоваться не только на волокне, но и в красильной ванне. К. протр. красителями по этому способу также вытеснено К. хромировочными красителями,

Б. К. протравными красителями шелка можно производить аналогично К. шерсти по трем ранее описанным способам, причем протравами и здесь являются те л^е соли а.шоминия, хрома и железа. Однако в настоящее время К. шелка протр. красителями за исключением К. кампешем в черный цвет весьма ограничено, так как получаемые при этом окраски хотя и обладают хорошей прочностью к мытью, воде и свету, по тусклы и пе имеют той яркости, какая требуется от шелка; кроме того обработка солями металлов уменьшает естественный блеск и мягкость шелка. К. шелка в черши! цвет кампешем (гематином) по железной протраве практикуется в довольно пшроких размерах; это К. почти всегда со-провоя:дается привешиванием ( отяжеле-нием , см. нюке, К. шелка). Поэтому К. в черный цвет представляет комбинированный процесс протравления, К. и отяжеления. Процесс осложняется еще тем, что в К. поступает шелк с различной предварительной обработкой (отваренный шелк-кюит, супли-рованный-супль, размягченный шелк-сырец-экрю); поэтому К. шелка в черный цвет допускает много вариантов. В общих чертах привесное К. заключается в следующем: шелк выхаживают в течение IV2-2 ч. на холоду в растворе основного сернокислого леелеза [обыкновенно Fe4(S04)5(OH)2], посте чего отжимают и промьшают; при этом происходит гидролиз соли и фиксация леелеза на шелке. Эту операцию повторяют несколько раз. Для нейтрализации кислоты и окончательной фиксации железа [повидимому в виде Ке(ОН)з] следует обработка раствором соды и мыла. Следующая операция, загрунтовка шелка в синий цвет, заключается в обработке раствором К4Ре(СК)б (при 45°); при этом с леелезом, фиксированным на шелке, образуется берлинская лазурь, сообщающая шелку синий цвет и увеличивающая его вес. Затем следует обработка дубильными веществами (катеху и друг.), об-разуюицши с солями леелеза дубильнокис-лью соединения черно-синего или черно-зеленого цвета. Для накопления этих соединений на шелке последний обрабатывают еще древесным настоем -раствором древесно-уксуснокислого железа. Протравленный и отяжеленный солями железа шелк окрашивают в растворе кампеша в присутствии экстракта лхелтого дерева или кверцитрона (для углубления черной окраски). При К. шелка с болыпим привесом включают (обычно в самом начале перед первой обработкой солями леелеза) еще обработку х.торным оловом

(SnClj) с последующим пропуском на растворы соды, фосфорнокислого натрия или силиката натрия с целью образования гидрата олова или фосфорнокислых или кремнекислых его соединений, значительно увеличивающих вес шелка. Т. о. при К. шелка в черный цвет (с привесом) кампешем по железной протраве происходит слолепый процесс образования черного леелезного лака гематеи-на, дубильнокислого железа, берлинской лазури и гидрата окиси олова, фосфорнокислых и кремнекислых его соединений. После К. шелк подвергают обычной оживке кислотами в присутствии жирных эмульсий.

II. К. протравными красителями растительных во.токнистых материалов. Протр. красители не окрашивают растительных волокон (хлопка, льна, пенькп и др.), состоящих из цел.тюло-зы, вещества нейтрального или слабокислого характера, т. к. не имеют (в большинстве случаев) к ним никакого сродства. Для по-.тучения окраски необходимо участие протрав, к-рые, фиксируясь на во.токне в виде окислов соответствующих металлов (Л1, Сг, Fe, Са и др.), сообщают целлю.тозным волокнам основные свойства и тем самым делают возможным взаимодействие с анионами протравных красителей и образование лаков. В зависимости от последовательности протравления и собственно К. здесь тоже различают три способа.

1. Предварительное протравление и и о с л е д у ю щ е е К. заключается в том, что на растительных волокнах сначала фиксируют окислы А1, Сг, Fe, а затем окрашивают в водных растворах или суспензиях протр. красителей. Фиксация этих окислов может происходить двояко: 1) предварительно растительные волокна обрабатывают солями жирных кислот (ализариновым маслом) или дубильньши веществами, а затем выхаживают в растворах солей металлов (А1, Сг); 2) волокна выхалеивают при нагревании в разбавленных растворах легко гидролизующргхся солей А1, Сг. Протравление солями а л ю м и н и я по первому способу имеет большое значение при К. хлопка (в виде пряжи и ткани) ализарином в пунцовый цвет (турецкий, или адрианопольский, красный). В настоящее время пунцовое К. осуществляется в общих чертах след. обр. Отваренный (небеленый) хлопок в виде пряжи в мотках или ткани подвергают с о л к е, т. е. пропитывают раствором 5- 25 %-ного ализаринового масла (в виде Na-или К-солей)при 50° на солильных машинах (см. Красильные аппараты); избыток масла удаляют отжимом (на прессе и.ти отяеимных вальцах); при солке хлопок адсорбирует ализариновое масло; для его закрепления мас-лованный хлопок прижигают -высуиш-вают в течение 6-8 ч. в суши.тках (зрель-нях, вешалах), где при t° 60-65° и определенной влажности происходят омыление сернокислых эфиров рицинолеиновой к-ты и полимеризация ее в полирициновые к-ты, трудно растворимые в воде (для прялеи операцию мастовки и прижигания обыкновенно проделывают 3 раза). После закрепления на хлопке леирнокислых соедпнений следует к в а с-ц о в к а. Маслованная пряжа перед квасцов-

кой для удаления незакрепленного масла подвергается о т м о ч к е-выхаживанию в воде при 40 - 45° в течение 1 часа. Квас-цовка заключается в обработке маслованного хлопка раствором основного сернокислого алюминия или квасцов 2-8° Вё (до 30 г на 1 л) при 15-50°. Этот раствор содержит кроме того соли Са, Sn, а иногда и дубильные вещества, кверцитроновые экстракты и др. При квасцовке происходит фиксация А1-со-лей. Для усиления этой фиксации хлопковую ткань высушивают в зрельнях-вешалах при 50° в течение 6 ч. при определенной вланшости, а прянсу оставляют при обыкновенной t° в этом растворе на 6-8 ч. Затем (для ткани) следует м е л о в к а-обработка в суспензии мела (40 г на 1 л) или пасен-р а (какой-либо слабощелочной соли, напр. Na2HP04) при 50-60°, имеющая целью нейтрализовать к-ту, выделившуюся при гидролизе А1-со.тей, ввести Са-соли в лак и завершить фиксацию А1-солей на волокне. После меловки ткань промывают и окрашивают ajni-зарином в красильной барке. Красильная ванна (длиной 25:1 -40:1) содержит ализарин (2-3%), уксуснокислый кальций и таннин; К. начинают на холоду (15-25°), по-сгепенно в течение IV4 ч. доводят до 75- 100° и при этой t° выхаживают V2-4Ч. Образование ла1са заканчивается при оишвке: промытый окрашенный хлопок кипятят под давлением в котлах 2-4 часа при 102-105° в растворах соды или мыла. Заключительной операцией является промывка. Соли олова, сообщающие лаку яркость, прибавляют к раствору квасцов или в красильную ванну или при оживке (солей железа следует избегать во всех стадиях пунцового К., т. к. при этом образуется Fe-лак, придающий яркому алюминиевому лаку ализарина тусклый некрасивый фиолетовый oTTCHOic). Х.попок, окрашенный ализарином по описываем, способу, имеет яркую и прочную красную окраску (к свету 7-8, мытью 4-5, воде 5, бучению 4-5), за исключением трения (2). Благодаря этим качествам пунцовое крашение (гл. обр. пряжи) сохранилось до настоящего времени, несмотря на появление конкуренции со стороны нек-рых ледяных красителей (группы нафтола AS), позволяющих более простым и дешевым способом получить прочную красную окраску (напр. прочным красным GL, RL по нафтолу AS). Происходящие при пунцовом К. процессы несомненно весьма сложны и до настоящего времени не разъяснены. Наиболее распространен взгляд, рассматри-ваю1ций эти процессы как химич. взаимодействие по.тимеризованных рициноловых к-т с солями алюминия с образованием рицино-ловокислых солей алюминия (а также олова). При квасцовке легко гидролизующими-ся солями на маслованном хлопке образуется А1(0Н)з, причем для усиления и завершения гидролиза ткань завешивают в зрельнях и мелуют . При выхангивании протравленного х.топка в растворе (суспензии) ализарина в присутствии кальциевых солей происходит образование алюминиевокальцие-вых ализаратов, к-рые при оживке (запаривании в мыльных растворах под дав.тением при 102-105°) под влиянием расштавленных полирициноловых кислот переходят в более

дисперсное состояние, приобретая яркокрас-ный цвет. Яркость лака усиливается вследствие адсорОции им ничтожных количеств оловянного ализарата, образующегося при мыловке. При протравлении по второму способу (при помощи легко гидролизующихся солей алюминия) хлопок выхаживают в водных растворах уксуснокислого алюминия (с разной степенью основности), поднимая постепенно t° до кипения; при этом происходит гидролиз этих солей и фиксация А1 на волокне; для усиления и завершения фиксации хлопок, обработанный солями А1, завешивают в зрельнях и подвергают меловке. Протравленный солями А1 хлопок окрашивают ализарином совершенно так л^е, как это указано в предыдущем способе. Этот способ в настоящее время находит ограниченное применение. Протравление солями хром а моншт происходить как по жирнокислой протраве, так и без нее-при помощи легко гидролизующихся солей Сг. Для протравления применяют CrClg (12-20°Вё), бисульфит хрома Сг(Н80з)з (5-28° Вё), хромовую протраву GAII [раствор СгОз и Сг(ОН)з в уксусной к-те 12-28° Вё] и уксуснокислый Сг (20° Вё). Хлопок предварительно (хотя и не всегда) маслуют ализариновым маслом (50 г на 1 л), потом выхал-сивают в указанных растворах нри обыкновенной Г, пряжу замачивают в течение 10-12 часов, а ткань плюсуют и отлшмают; ткани, плюсованные хромбисульфитом, предварительно высушивают, а затем запаривают в запарке. Для фиксации Сг хлопок проводят через раствор соды (10-20 г на 1 л) нри 50-60°, промывают и окрашивают (ализарином синим S, це-рулеином S). К. начинают на холоду, в течение 4-1 ч. доводят до кипения и при этой Г выхаживают Дч. В заключение окрашенную пряжу подвергают запариванию в котлах в течение 2 ч. при 1-lj atm. В настоящее время с появлением прочных дешевых сернистых красителей этот способ К. потерял прежнее значение. Солями желе-3 а протравляют растительные волокна, предварительно маслованные ализариновым маслом или обработанные дубильными веществами. При этом происходит фиксация железных окислов; онаусиливается пропуском пропитанных железными солями волокон через раствор слабых щелочей, например Са(ОН).. После протравления промывают и окрашивают. Этот способ раньше находил применение для К. хлопка ализарином в фиолетовый и кампешем в черный цвет. При К. в фиолетовый цвет хлопковую прял-су маслуют ализариновым маслом, затем обрабатывают раствором древесноуксуснокислого железа (1-2° Вё), промывают и окрашивают ализарином. При К. в черный цвет хлопок пропитывают раствором дубильных веществ (напр. сумаховым экстрактом) и отжимают, после чего обрабатывают раствором древесноуксуснокислого железа (3° Вё). Для завершения фиксации Fe на волокне хлопок пропускают через раствор Са(0Н).2 и промывают. Протравленный ншлезными солями хлопок окрашивают в растворе кампеша в присутствии желтого экстракта для получения глубокого черного цвета. Иногда в заключение готовую окраску хромируют KaCrgO-.

2. Предварительное К. и последующее протравление заключаются в том, что в первой ванне окрашивают-выхаживают в растворе красителя, а во второй протравляют, причем происходят лакообразование и фиксация красителя. Этот способ применяют гл. обр. при К. хлопка кампешем в черный и катеху в коричневый цвет. При К. кампешем хлопок в первой ванне выхаживают на-кипу 2 ч. в растворе кампеша и желтого экстракта, затем отжимают и во второй ванне протравляют, т. е. обрабатывают на холоду /г ч. CuSOj или FeSOi [или Ре(С2Нз02)2], или смесью солей Си и Fe, При К. катеху хлопок в первой ванне выхаживают на-кипу -1 ч. в растворе катеху (10-20 г на 1 л), отжимают и дают некоторое время лежать в отжатом виде, после чего в другой ванне протравляют раствором К2СГ2О7 (2-10 г на 1 л) в течение V2 ч. при 90°. Иногда применяют CUSO4, прибавляя его в красильную ванну или же в ванну для протравления. При протравлении происходят окисление катехина в японовую к-ту и образование лака.

3. Одновременное протравление и К. заключается в том, что растительные волокна обрабатывают в одной ванне смесью растворов красителя и протравы в присутствии растворителя (напр. уксусной к-ты). Для образования и закрепления лака хлопок, пропитанный указанным раствором или суспензией, запаривают в запарке. Этот однованный способ находит применение для получения так наз. хромовых плюсов па хлопковой ткани: ткань плюсуют водным раствором или суспензией, состоящими из красителя, уксуснойислого хрома и уксусной к-ты, предупреждающей образование лака в плюсе; проплюсованную ткань высушгша-ют и для образования и закрепления хромового лака запаривают в запарке. По этому способу можно окрасить ализарином хлопковую ткань с алюминиевой протравой в розовый цвет. С этой целью ткань сначала ма-слуют ализариновым маслом, после чего плюсуют водной суспензией ализарина, уксуснокислого алюминия и кальция в присутствии уксусной кислоты, высушивают и запаривают.

Адсорбционный способ (М. А. Ильинского) К. алршарином с алюминиевой протравой заключается в том, что маслован-ный хлопок выхаживают в водной суспензии ализарина в присутствии протравных солей <А1, Са, Sn); при этом происходит адсорбция хлопком твердых фаз (ализарина, протравных солей). Для образования и закрепления лака отлсатый хлопок запаривают. Таким же образом м. б. получены окраски другими протр. красителями с леелезными и хромовыми протравами. В настоящее время из протр. красителей наибольшим распространением гюльзуются ализарины разньгх марок (№ 1, SX, .GFX, GI), галлоцианин, галлофиолетовый, церулеин S, ализарины-синий S, желтый 2G, коричневый R, оранлсевый R, и экстракты-кампешевый, грушковый и кверцитроновый.

Н. хромировочными нрасителяти. Хромировочные красители представляют растворимые в воде 1штриевые соли ароматических

J. э. т. XI.

сульфокислот, содержащие в молекуле характерные для протравных красителей группировки (ОН или NHg в о-полояеении к хромофору, а иногда две таких группы или СООН в 0-по.пожении друг к другу), сообщающие им протравный характер. К этим красителям принадлежат гл. обр. сульфокислоты окси-и аминооксиазокрасителей (а.тмазный черный АТБ, прочный протравный синий В, антраценовый желтый BN, прочный протравный коричневый АТБ и другие), сульфокислоты оксиантрахинонов (ализариновый красный 1WS, ализарин сине-черный В), а также сульфокислоты нек-рых протравных азиновых, тиазиновых и оксазиновьгх красителе!!. По красильным свойствам хром, красители являются промежл-очными между кислотными и протравными красителями и способны окрашивать в кислой ванне только животные волокнистые материалы (шерсть, шелк) аналогично кислотным красителям: при К. фиксируется па шерсти и шелке анион красителя; вследствие присутствия указанных протравных групп при последующей обработке готовой окраски солями металлов (хрома, алюминия), а таклее при К. в присутствии солей этих металлов хром, красители образуют лаки. Для получения их в большинстве случаев применяют соли хрома, поэтому красители и называются хромировочными. Растительных волокнистых матер1галов хромировочные красители, так же как и кислотные, не окрашивают.

А. К. X р о м и р о в о ч н ы м и красителями шерсти. Хромировочными красителями окрашивают шерсть аналогично протравным красителям по трем приведенным способам; однако наибольшее значение из-за прочности, яркости окрасок, а таюке быстроты и дешевизны работы имеют способы: 1) предварительного К. и последующего протравления (способ последующего хромирования) и 2) одновременпого протравления и К. (однованный способ).

1. Предварительное К. и последующее протравление производятся в две стадии: в первой стадии шерсть окрашивают в кислой ванне совершенно так же, как кислотными красителями; во второй стадии в той же ванне готовые окраски обрабатывают солями хрома (К^СтО- CrFg) и реже алюминия [Al2(S04);,]. При хромировании солями трехвалентного хрома образуются с красителем стойкие внутренние комплексные соли, обусловливающие повышенную прочность окраски к мытью, валке и свету. Предполагают, что при хромировании посредством КдСгаО, сначала происходит рас-кислепие К2СГ2О7 до трехвалентного хрома за счет красителя или шерсти, а затем улсе образуется лак с хром, красителем (с трехвалентным хромом). Для большинства хром, красителей применение К2СГ2О, необходимо, т. к. при этом окраска получается наиболее яркой и прочной. Исключение представ.тя-ют хром, красители, у к-рых действие солей хромовой к-ты вызывает ухудшение окраски; поэтому при таких красителях хромирование производят солями трехвалентного хрома. По нек-рым данным (Розенгаузера и др.) при хромировании КоСгОт молекула красите.тя в состав лака входит неизмененной, т.е. об-

разование лака не сопровождается окислением красителя. Указанные авторы считают, что здесь происходит образование комплексных соединений красителя, трехвалентного хрома и хромата шерсти. Кроме солей хрома для последующего протравления некоторых красителей (ализарина красного и др.) применяют соли алюминия. При К. с последующим хромированием солями хромовой кислоты (К.СГаОт) первая стадия К. ничем не отличается от К. кислотными красителями; поэтому и здесь в зависимости от индивидуальных особенностей красителей и степени их эгализации К. производят в одной из следующих ванн: в сильнокислой (10-20% глауберовой соли и 3-4% H2SO4), умереннокислой(10-20% глауберовой соли, 1,5-2,0% H2SO4 и 2% уксусной к-ты), слабокислой (10-20% глауберовой соли и 2-5% уксусной к-ты), нейтральной (10- 20% глауберовой соли и 3-6% уксуснокислого аммония). Красильная ванна (длина ее 10:1-40:1) содержит в зависимости от индивидуальных свойств красителя и требуемой интенсивности окраски до 6% красителя. К. начинают обычно прп 25-60°, постепенно в течение V4-ч. ванну доводят до кипения и при этой t° волокнистый материал выхаживают 1-2 ч. Краситель при этом в подавляющем большинстве случаев полностью выбирается волокном. После этого приступают ко второй стадии - хромированию; с этой целью ванну расхолалшвают до 60-70° и в нее задают раствор КаСгаО, (V2- Vs ч. от веса цветных и Va ч. отвеса взятых черных красителей, но не более 3% общего веса) и 1-3% H2Sb4, в течение Vi-V2 ч. доводят до 95° (у черных - молено до кипения) и при этой t° выхаживают еще /2-1 ч. (обычно ч.). По окончании К. красильную ванну расхолаживают, волокнистый материал вынимают и промывают. К. с последующим хромированием солями окиси Сг применяется редко и только при тех хром, красителях, к-рые чувствительны к окислительному действию хромпика. Этот способ К. отличается от предыдущего лишь тем, что вместо К2СГ2О7 хромируют фтористым хромом (СгРз-4Н20) в количестве 2-4% от веса окрашиваемой шерсти. К. с последующей обработкой солями алюминия применяется у нек-рых красителей (напр. ализарина красного 1WS) для получения яркого красного цвета. После К. (с 10% глауберовой соли и 3-4% H2SO4) ванну расхолаживают до 60-70° и прибавляют 5-10% алюминиево-калиевых квасцов, доводят в течение V2 ч. до кипения и при этой t° вьгханшвают V2-1ч. Последующие обработки солями Си и Fe (CUSO4 и FeSOj) применяются редко и не имеют в настоящее время значения.

2. Одновременное К. и протравление является дальнейшим развитием К. хром, красителями и производится в одной ванне, содержащей водный раствор красителя, протраву и растворители (обыкновенно уксусную кислоту), предупреждающие образование лака в самой красильной ванне. К. производится б. ч. производными пикраминовой к-ты, т. к. по мере фиксации шерстяным волокном этих красителей происходит гидролиз протравы, сопровождающий-

ся выделением ионов Cf- или (СГО4) , обусловливающих лакообразование (хромирование). В качестве протрав применяются: 1) К2СГ2О7 для красителей (хроматовых, монохромовых, автохромов, и др.), реагирующих с хромпиком по мере выбирания их волокном; 2)(NH4)2Cr207- метахромовая протрава [получается смешиванием KgCrgO, и (NH4)2S04] для метахромовых красителей ; принагревании этапротрава повидимому гидролизу ется с выделением ионов (СГО4) , действующих на хром, красители хромирующим образом; 3)медленно гидролизующиеся двойные щавелевокислые соли Сг и Na [ хромо-золевый проявитель Сг2(С204)з Na2C204]. В красильную ванну, содержащую до 3% красителя (для черных 6%), соответствующее количество протравы (от 1 до 3% хромпика, метахромовой протравы или друг.), 1-5% уксусной кислоты (иногда 10-20% глауберовой соли), при 40-70° погружают шерсть, постепенно в течение Va-V4 ч доводят до кипения и при этой t° выхаживают IV4-14 ч. Однованный способ имеет то преимущество, что здесь сразу виден окончательный цвет лака, что облегчает подгонку окрашиваемой шерсти под образец. Недостатком являются образование лака в красильной ванне и тусклый цвет получаемых оттенков. Недавно появились красители (неолановые, пала-тиновые прочные), содержащие хром в виде комплексных соединений с красителями, представляющие гл. обр. о-оксиазокрасители (П. Руггли). К. этими красителями аналогично К. кислотными; шерсть при 40-50° погружают в красильную ванну, содержащую 5-10% H.S04 (от веса волокна), в течение /4 ч. нагревают до кипения и при этой t° выхаживают IV2 ч. Прочность окрасок этими красителями близка к хромировочным.

Хром, красители находят большое применение для К. шерсти в виде непряденого волокна, топса, тканей во всех тех случаях, где требуется повышенная прочность к свету, мытью, валке. Прочность этих красителей к свету 5-8, валке 4-5, мытью 4-5. Для черного цвета применяют алмазный черный АТБ, для синего-прочный протравный синий В, для модных цветов-смесь антраценового желтого BN, протрави, коричневого ATR, ализарина сине-черного В и ализарина красного 1WS. Недостатком хром, красителей является то, что при крашении ими К2СГ2О7 действует окисляющим образом на шерсть и может вызвать ослабление крепости шерстяного волокна на разрыв (по нек-рьш данным оно доходит до 12%). Нек-рые вещества (муравьиная кислота, сульфитцеллюлоз-ные щелока, продукты гидролиза кератина и др.) частично могут защитить шерстяное волокно от ослабления.

Б. К. хромировочными красителями шелка производится в общем аналогично К. шерсти, но эти красители мало применяют для К. шелка, т. к. окраски ими хотя и обладают хорошей прочностью к свету, валке и мытью, но тусклы, и от. хромирования шелк становится жестким.

К. основными красителями. Основные красители представляют растворимые в воде преимущественно солянокислые соли (ренгв щавелевокислые или двойные соли с ZnClj)

органич. ароматических оснований. К этим красителям принадлежат аминоазокрасите-ли (хризоидин, бисмарк коричневый), азипы (сафранин Т), оксазины (нильский синий, новый метиленовый синий 2G), тиазины (метиленовый синий В, 2В, новый метиленовый синий N, тиониновый синий О), трифенилметановые (фуксин, яркий зеленый, виктория синий В), ксантены - пиронины, розамины и родамины (родамин В, 6GDN), кетонимидные (аурамин О), акридиновые (фосфин), тиа-золовые (тиофлавин Т). Основные красители обладают в большинстве случаев высокой степенью дисперсности и способностью окрашивать лсивотные волокнистые материалы (шерсть, шелк) без всяких протрав, а растительные волокна (хлопок, лен)-в присутствии так наз. кислых протрав (см. ниже). Основными их называют потому, что при К. на волокнах фиксируется основание красителя (катион), а в красильной ванне остается анион в виде НС1, шавелевой к-ты и др. При К. основными красителями они полностью выбираются волокнистым материалом из красильного раствора.

I. К. основными красителями животных волокнистых материалов (шерсти, ше.тка). Основные красители окрашивают животные волокна без всяких протрав в горячих (или кипящих) пейтра-ть-ных (или слабокислых) растворах.

А. К. шерсти захелючается в том, что шерсть выхажршают в горячей или кипящей красильной ванне, содержащей к-ты (уксусную, серную) и соли (глауберову). Длина ванны колеблется в пределах от 10 : 1 до 40 : 1 в зависимости от применяемых красильных аппаратов и стадии механическ. обработки окрашиваемой шерсти. Красильная ванна содержит в зависимости от требуемой интенсивпости окраски, особенностей красителя и окрашиваемой шерсти до 3% красителя (осн. красители обладают большой красящей способностью, поэтому уже с 1 % дают сытую окраску), до 5% кислоты (уксусной, серной), а иногда и глауберову соль (до 20%). К. в общем случае заключается в том, что соответствующим образом подгото-в-гтенную (мытьем, белением) шерсть в виде непряденых волокон, пряжи или ткани погружают в красильный раствор при 50° и постепенно в течение /о ч. доводят до 80- 90°, а иногда и до кипения. При К. аурами-ном t° ванны не должна превышать 60-70° во избежание его разложения. При этой t° шерсть выхаживают /--1 ч. Во время К. волокнистый материал нулено возможно тщательнее перетягивать (в красильных барках), а в красильных аппаратах (см.) необходимо сообщать красильному раствору хорошую циркуляцию. По окончании К. красильную ванну расхолалшвают, а шерсть промывают. Этот общий способ К. имеет следующие варианты: 1) К. в слабокислой ванне: красильная ванна содержит раствор красителя и 3-5% уксусной к-ты (30%-ной). При 50° погружают шерсть, в течение V2 ч. поднимают i° до 80-90° (за исключением аурамина) и при этой t° выхаживают -1 ч. По этому способу окрашивают большинством осн. красителей. 2) К. в с и л ь н о к и слой ванне: красильная ванна содержит

раствор красителя, 2% H2SO4 (66° Вё) и 20% глауберовой соли (или же 10%NaHSO4 и 10% NajSOj); при 50° погружают шерсть, в течение /2 ч. поднимают t° до кипения и при этой t° выхаживают 4-1 ч. По этому способу окрашивают виктория синим В, родамином В. 3) К. с серной протравой: нек-рые красители (малахитовый, яркий зеленый и друг.) дают более яркие окраски на шерсти, предварительно обработанной так наз. серной протравой . Шерсть выхаживают 1 ч. при 60-80° в ванне, содержащей 15% Na2S203-5H20, 3%, N3804(66° Вё) и5% алюминиевокалиевых квасцов. После этой обработки шерсть промывают в другой ванне и окрашивают указанными осн. красителями в слабокислом растворе при 80-90°. В настоящее время основн. красители для К. шерсти применяются мало, так как прочность окрасок их к свету и мытью щелочами в общем малоудовлетворительна (1-2).

Б. К. ш е л к а. Шелк обладает более кислым характером, чем шерсть, поэтому имеет большее сродство к осн. красителям; вследствие этого во избежание неровного окрашивания шелка осн. красители в красильную ванну задают не сразу, а по частям во время К., к-рое производят в нейтральной или слабокислой ванне, причем красильная ванна содержит раствор красителя (до 3%) и мыло (1,5-2,5%) или подмылье (/4-/5 от объема красильной ванны). Красильный раствор в зависимостп от индивидуальных особенностей красителя подкисляют до слабокислой реакции уксусной или серной кислотой. Иногда вместо мыла и подмылья применяют глауберову соль (от 5 до 10% от веса шелка). Шелк, предварительно обесклеен-ный, отбеленный или отяжеленный, погружают в красильную ванну (длиною 10:1-40:1) при 40° и постепенно в течение /а-/* ч. доводят до 60-80° или даже 95° и при этой t° выхаживают 1 ч. После К. следуют промывка и оживка , как и при К. шелка кислотными красителями. Для шелка основн. красители имеют несколько большее значение, чем для шерсти, особенно в тех случаях, когда яркость окраски предпочитают прочности; последняя у шелка близка к прочности шерсти.

П. К. основными красителями растительных волокнистых материалов (хлопка, льна, пеньки, длута и искусственного шелка, за иск.тючением ацетатного). Осн. красители непосредственно целлюлозных волокон не окрашивают вовсе или окрашивают весьма слабо. Фиксирование этих красителей происходит при помощи кислых протрав : дубильных веществ (таннина, сумаха, миробаланов и др.), высших жирных кислот (рицинолеиновой к-ты), продуктов конденсации фенолов с серой (катанола О, W, закрепителя ИТ, фенорезина), а таклсе некоторых леелезистосинеродистых солей (Sn, Zn). В зависимости от постедо-вательности операций протравления и собственно К. различают след. три способа.

1. Предварительное протравление и последующее К. состоят в том, что сначала на растите.тьных волокнах фиксируют кислые протравы, а затем в другой ванне окраш1шают основным красителем.

а) Протравление дубильными веществами производится для усиления кислых свойств целлюлозы. Наиболее распространен способ протравления танни-ном. Во избежание смывания таннина при погружении в водный красильный раствор таннированного волокна его предварите.ть-но высушивают, а затем выхаживают в растворе осн. красителя. Образующийся при этом танниновый лак осн. красителя, фиксирующийся на растительном волокне, недостаточно прочен к свету и воде (мытью). Для получения более прочного к свету и мытью лака адсорбированный растительным волокном таннин обыкновенно закрепляют солями некоторых металлов (Sb, Sn, Fe и Zn, Ti). Наиболее употребительны соли сурьмы - рвотн. камень, K(SbO)C4H40e-V2 HgO, и двойная фтористая соль, SbFeg-NaF. При обработке таннированного волокна раствором рвотного камня образуется дубильно-сурь-мяное соединение из двух молекул таннина и одной молекулы рвотного камня, имеющее состав (Ci4H904)2Sb(OH) (А. А. Санин). Это соединение обладает (из-за Sb) кислым характером и образует лак с основн. красителем. По другим данным (П. П. Викторов), при протравлении растительных волокон таннин разлагается на глюкозу и дигалловую к-ту, к-рая адсорбируется волокном и при последующей обработке раствором рвотного камня образует лак дигалловой к-ты с сурьмой. Для закрепления таннина кроме Sb иногда применяют соли:ZnS04,SnCl2, FeSOi и уксуснокислое же.тезо, Ре(С2Нз02)2- Эти со.чи применяют редко, т.к. они дают с таннином лаки, менее прочные к свету, чем Sb, а Fe-соли кроме того еще сообщают окраскам тусклый темный цвет (вследствие образования дубиль-нокислого железа черно-синего цвета). Описанный способ К. выполняют так: волокнистый материал, предварительно подготовленный (отваркой, белением), таннируют в водном (1-6%-ном) растворе таннина (для пряжи в короткой ванне 10 : 1-15 : 1) или 5- 25 г в 1 л (для ткани в плюсовке) при 40-50° (оптимальная t° адсорбции) в течение 2-6 ч. (за исключением плюсовки). Для увеличения выбирания волокном таннина прибавляют уксусной к-ты. В виду того что из ванны выбирается лишь часть таннина, протравление производят в старых (постоянных) ваннах, прибавляя всякий раз от V2 ДО первоначально взятого количества таннина. Таннированный волокнистый материал отжимают (иногда высушивают) и после этого выхаживают в растворе рвотного камня, взятого в половинном количестве таннина (1-3% от веса волокнистого материала или 2,5-12,5 г в 1 л), в течение V4-V2 ч. (за исключением плюсовки) при 20-25°. При обработке рвотным камнем таннированного волокна на последнем образуется указанное дубильносурьмяное соединение, а в ванне- винная кислота, к-рая замедляет реакцию; поэтому кислоту нейтрализуют, прибавляя СаСОз. Иногда для увеличения фиксации Sb на волокне к раствору рвотного камня прибавляют NaCl, высаливающую рвотный камень. Растворы рвотного камня таюке используют, так как работают на постоянных ваннах, прибавляя от /з до /4 первоначально

взятого количества рвотного камня. После проводки через раствор рвотного камня волокнистый материал промывают и окрашивают осн. красителем. Красильная ванна (длиной 5 : 1-35 : 1) содержит раствор кра-сите.ля (до 3% веса волокнистого материала) и 1-5% уксусной к-ты (30%-ной); уксусная к-та замедляет реакцию и тем способствует более ровному окрашиванию. К. начинают на холоду или при 35° и в течение 1/2 ч. доводят до 60-70° или до кипения и при этой Г выхаживают /4-1 ч. Чтобы не получить неровной окраски, краситель прибавляют в ванну в несколько (3-5) приемов. По окончании К. красильную ванну расхолаживают и волокнистый материал промьшают. Для увеличения прочности окраски окрашенный материал донолнительно выхаживают сначала в растворе таннина (/2-1 г в 1 л) при 40° в течение 1/2-1 ч., а затем в растворе рвотного камня (V2-1 г в 1 л).

б) Протравление закрепителем ИТ, катанолом 0,W. Дороговизна таннина и рвотного камня заставила искать новые препараты, заменяющие их. В настоящее время такими веществами являются продукты конденсации фенолов (резорцина) с серой-закрепитель ИТ, катанол 0,W и фе-норезин. К. с помощью этих протрав состоит из двух операций: волокнистый материал предварительно выхаживают в растворе закрепителя ИТ или катанола, а затем окрашивают в растворе основного красителя. При этом катанол выбирается волокном и вступает в химическое взаимодействие с основным красителем. При протравлении катанолом волокнистый материал выхаживают в водном растворе 3 - 6 % катанола W (если применяют катанол О, то прибавляют 2-4% Na2C03) и 30%-ной NaCl в течение 1-2 часов при 60-70° (длина ванны 10 :1-12 :1). При работе на постоянной ванне катанола берут 1/2 указанного количества. После этой обработки протравленный материал отжимают, промьшают и в другой ванне окрашивают в растворе осн. красителя в присутствии уксусной к-ты, как это указано выше. При протравлении закрепителем ИТ хлопковую ткань плюсуют раствором (20--40 г в 1 л) закрепителя (30%-ного), сушат и с целью осаждения закрепителя на волокне пропускают на проходном аппарате через раствор уксусной кислоты (40 г в 1 л),промывают и окрашивают осн. красителем по обычному способу. Прочность окрасок осн. красителями по катанолу и закрепителю в общем близка к прочности по танш1ну.

в) Протравление жирными кислотами (ализариновым маслом) заключается в том, что волокнистый материал выхаживают в 10%-ном растворе ализарино.-вого масла, отжимают и фиксируют его высушиванием при 50-60° в течение 12 ч. При этом происходит полимеризация рициноло-вой к-ты в трудно растворшйые полирицино-ловые к-ты. При выхаживании подготовленного т. о. волокнистого вштериала в растворе осн. красителя происходит образование жирнокислых солей красителя. Иногда после Масловки и прижигания волокнистый матер1шл обрабатывают в растворе уксуснокислого А1 (3°Вё); образующийся при этом

жирнокислый Al обладает способностью фиксировать осн. красители. По этому способу раньше окрашивали некоторыми красными красителями (родамином В и др.) с целью получения ярких окрасок. В настояш;ее время этот способ из-за непрочности окрасок (к свету и мытью), а также дороговизны почти не применяется.

г) Осн. красители могут также фиксироваться субстантивными, протравными, сернистыми и кубовыми красителями. Этим иногда пользуются для увеличения яркости окрасок упомянутыми красителями путем подцветки небольшим кстичеством основного. Окрашенный субстантивными или сернистыми красителями волокнистый материал на холоду или при 40--60° выхаживают в растворе основного красителя в присутствии уксусной к-ты (1- 2%) в течение V4-V2 ч. По окончании под-цвечивания следует промьшка.

д) Осн. красители м. б. также фиксированы на волокнистом материале, предварительно протравленном Sn- и.71и Zn-c о л я-ми железистосинеродистоводо-родной кислоты. Ткань плюсуют раствором K4Fe(CN)6 (10 8 в 1 л), высушивают и пропускают через раствор SnCla или ZnS04. Выделившиеся в виде осадка Sn2Fe(CN)g или Zn2Fe(CN)e при последующем крашении образуют лаки с осп. красителями. Этим способом пользуются главн. образ, при расцветках осн. красителями в печати.

2. Предварительное К. и последующее протравление состоит в том, что в первой стадии волокнистый материал выхаживают в растворе красителя, а во второй-в растворе протравы: закрепителя ИТ, катанола, таннина. Волокно в этой стадии поглощает катион красителя и частично пропитьшается его солью. Во второй стадии происходит лакообразование катиона красителя с протравой. К. с помощью закрепителя ИТ и катанола имеет два варианта: сухой способ(Н. Н. Вознесенский) заключается в том, что хлопковую ткань плюсуют раствором осн. красителя (при t° 75-80°), высушивают, а потом пропускают через раствор закрепителя ИТ или катанола; при мокром способе (Кеммерих) проплюсованную раствором красителя ткань отжимают и в мокром виде пропускают в проходном аппарате через раствор (20 г в 1 д) закрепителя ИТ на холоду; для завершения реакции дают ткани лелсать 1 ч. и промывают. Этот способ К. применяют и к янусо-вым красителям, представляющим субстантивные и в то же время осн. красители. В первой стадии ими окрашивают как субстантивными, а во второй стадии для увеличения прочности окрасок окрашенный волокнистый материал выхаживают в растворе таннина (2-6%) часа при 50°, а затем в растворе рвотного камня (1-3%) V2 часа на холоду. В заключение промывают.

3. Одновременное протравление и К. состоит в том, что волокнистый материал выхаживают в красильной ванне, содержащей краситель (до 1%), таннин (1- 2%) и уксусную к-ту (5-6%). К. начинают на холоду и постепенно в течение /з ч. доводят до 40-60° и при этой t° выхаживают

еще % часа. Этот способ применяется редко, так как окраски получаются мало интенсивными вследствие образования лака в самой красильной ванне. Осн. красители на растительных волокнах дают окраски, сравнительно мало прочные: к свету 1-2 (редко 3), к мытью 1-2 (редко 2--3), воде 2-3 (редко 3-4), поту 1-3 (редко 3-4). Малая прочность окрасок к свету и мытью ограничивает применение осн. красителей, особенно в тех случаях, когда к прочности окрасок предъявляют повышенные требования. Прочность окрасок к свету может бьггь значительно увеличена (до 4-6) обработкой окрашенных волокнистых материалов так паз. аукса-пином В (представляет повидимому молибденовые или вольфрамовые комплексные соли). Однако эта обработка имеет тот недостаток, что она дает окраски, непрочные к действию воды.

В списке стандартных красителей ВТС имеется 19 осн. (из 193): метиленовый синий 2В, новый виктория синий В, новый метиленовый синий N, тионин синий О, яркий зеленый, аурамин, тиофлавин Т, бисмарк коричневый R, алмазный фуксин, родамины В, G, 6GDN, сафранин, кристаллический фиолетовый 5В0, метилен-гелиотроп О, метиловый фиолетовый В.

К. кубовыми красителями. Кубовые красители-нерастворимые в воде соединения, образующиеся на волокнистых материалах при окислении лейкосоединений (см.),получаемых при восстановлении этих красителей восстановителями (гл. обр. гидросульфитом натрия) в щелочной среде. Кубовыми их называют потому, что при восстановлении в щелочной среде они дают к у б-цветной щелочной раствор лейкосоединения, обладающий сродством к волокнистым материалам и окрашивающий их. К куб. красителям принадлежат индигоидные красители (см. Индигоидные красящие вегцества), а н-трахинонные (индантрен синий GCD, RS, желтый G, коричневый, зеленый и др.), индигозоли (см.), некоторые красители неизвестного строения, содержащие в молекуле серу (гидрон синий GR, фиолетовый, сине-черный), и один индофенол-а-нафтол овый синий (см. Индофенолы), имеющий в настоящее время лишь история, значение. На основании красильных свойств куб. красители разделяются на кубовые антрахинонные и кубовые индигоидные красители. Лейкосоединения куб. антрахинонных красителей для растворения требуют повышенное (против теоретического) количество едкого натра; полученные щелочные растворы .тейко-соединений обладают опреде.тенно выраяеен-ньши субстантивными свойствами по отношению к растительным волокнистьгм материалам; растворы эти в большинстве случаев (но не всегда) окрашены в глубокие интенсивные цвета. Лейкосоединения куб. индигоидных красителей легко растворяются в щелочах и для растворения требуют меньше едкого натра. Полученные щелочные растворы лейкосоединений обладают более слабыми субстантивными свойствами (по сравнению с куб. антрахинонными), а в нек-рых случаях совсем незначительными (например индиго, тиоиндиго красный и др.); цвет этих

растворов б.ч. желтый или желто-оранжевый. Прочность окрасок куб. индигоидны-ми красителями несколько меньше, чем куб. антрахинонными. Однако необходимо указать, что разделение это не является резким и встречаются куб. красители с промелеу-точными свойствами. Куб. индигоидные красители применяются для К. растительных и животных волокнистых материалов, а куб. аитрахинонные-почти исключительно для растительных волокон, так как сильнощелочной раствор их лейкосоединений действует разрушительно на животные волокна.

Кубовые аитрахинонные красители выпускаются красочными ф-ками под названиями индантреновых, антрааль-голевых, цибаноновых и отчасти гелиндоно-вых красителей (большая часть гелиндоно-вых принадлежит к куб. индигоидным); их выпускают в порошке и пасте (10, 122 20, 25%-ной и др.). В настоящее время герм, красочные фабрики IG под названием индан-тренов выпускают лишь куб. красители, обладающие максимальной прочностью к свету, мытью, воде, бучению и т. д., применяемые исключительно для К. растительных волокнистых материалов. При восстановлении гидросульфитом натрия, Na2S204, эти красители образуют лейкосоединения, вследствие чего они растворимы в щелочах; из этих щелочных растворов целлюлозные волокна сначала адсорбируют, а потом фиксируют лейкосоединения, как это имеет место при К. субстантивными красителями этих волокон (субстантивные свойства лейкосоединений куб. антрахинонных красителей м. б. объяснены высоким молек. весом этих красителей, а также способностью их образовывать коллоидные растворы). Фиксирование лейкосоединений можно регулировать нейтральными солями (NaCl, Na2S04) и щелочами. Опыты Пуммерера горячей (70 - 80°) мыловки в атмосфере COg растительных волокон, окрашенных лейкосоединениями этих красителей (наприм. индантреном желтым), показали, что лейкосоединения оказываются фиксированными довольно прочно. Фиксированное волокнистым материалом лейкосо-единение в заключение подвергается окислению при завешивании на воздухе или при промывке водой (за счет кислорода воздуха, растворенного в воде). После такого окисления на волокне образуются куб. аитрахинонные красители.

Способы К. куб. антрахинонными красителями чрезвычайно разнообразны и зависят от индивидуальных особенностей красителей. Общие ориентировочные указания относительно К. этими красителями растительных волокон сводятся к следующему. Необходимое для крашения количество красителя предварительно восстанавливают в конц. водном растворе (содержащем на 1 ч. красителя 10-30 ч. воды) гидросульфитом натрия в присутствии NaOH при вполне определенной для каждого красителя t° восстановления (50-70°). Для быстрого и полного восстановления порошковых красителей их сначала смачивают растворами смачивающих веществ (ализариновым маслом, контактом Т, некалом) или растирают с раствором NaOH, а потом уже добавляют гидро-

сульфит для восстановления, к-рое заканчивается обычно через 20-30 м. Полученные конц. щелочные растворы лейкосоединения вливают в красильную ванну, длина к-рой в зависимости от применяемой аппаратуры, стадии механич. обработки волокнистого материала и т. д. колеблется от 3 : 1 до 30 :1, причем для К. в барках длина ванны 20:1- 30 :1, в механических аппаратах 7 :1-15 ; 1 и в джиккерсе 3:1 - 5:1. Приготовленная к К. красильная ванна содержит до 4% красителя (в порошке) для всех красителей, кроме черных, к-рых берут 8-10% для первой ванны, 3-12% NaOH (1,5-6 г в 1 л) я 2-8% NajSjOi (1-4 г в 1 л). В случае применения нейтральных солей для увеличения выбирания красителей красильная ванна должна содержать от 10 до 40% NaCl или Na2S04 (5-20 г в 1 л). К. заключается в том, что волокнистый материал, предварительно подготовленный соответствующими обработками (замочкой, отваркой, бучением, белением и др.), погружают в указанную красильную ванну на -1 ч. (за исключением К. в плюсовке и проходном аппарате, где К. продолжается не больше 1-2 м.) при Г 20- 60° (обычно 50-60°). Во время выхаживания избегают попадания лишнего воздуха в красильный раствор во избежание окисления лейкосоединения и осаждения красителя, т. к. это может привести к пятнистой окраске; по этой причине волокнистый материал во время К. держат под уровнем красильного раствора и вынимают его только для перетягивания. Тотчас же по окончании К. волокнистый материал подвергают равномерному отжиму, отсосу или продувке сжатым воздухом для равномерного удаления избытка незакренившегося лейкосоединения красителя; в противном случае может получиться неровная пятнистая окраска. Равномерно отжатый волокнистый материал завешивают на воздухе для окисления лейкосоединения или же сразу подвергают промывке, причем происходит окисление за счет кислорода воздуха, растворенного в воде. Иногда после окончания окисления для удаления щелочи кислуют раствором серной к-ты (2-4 г в 1л), после чего промывают. В заключение всякую окраску куб. антрахи-нонным красителем обязательно обрабатывают на-кипу в течение /з ч. раствором кальцинированной соды (2 г в 1 л) или мыла (5 з в 1 л), т. к. лишь при этой обработке окраска приобретает максимальную яркость и прочность к трению. Куб. аитрахинонные красители выбираются из красильной ванны не полностью; поэтому для экономии этих дорогих красителей работают с постояннылш ваннами, добавляя перед К. новой партии волокнистого материала лишь израсходованное количество красителя. Тем не менее использование старых ванн здесь имеет предел, так как через некоторое время происходит коагуляция красителя в ванне. Эту коагуляцию можно до некоторой степени предупредить и во всяком случае замедлить прибавлением защитных коллоидов (ализаринового масла и др.), увеличивающих степень дисперсности куб. красителей.

Кубовые индигоидные красители выпускаются красочными ф-ками под

названиями: тиоиндиго, ализарин-индиго, гелиндоновые (ббльшая часть), циба-краси-тели и др.; их выпускают в порошке, пасте (10-, 12,5-, 20-, 25-, 40%-ной) и в виде стойких твердых лейкосоединений-т. и. кубов; применяют их для крашения растительных и животных волокнистых материалов.

А. К. растительных волокнистых материалов. Кубовые индигоидные красители при восстановлении переходят в лейкосоединения, растворимые в щелочах. В зависимости от свойств щелочных растворов этих лейкосоединений способы К. бывают различными: лейкосоединения части куб. индигоидных красителей (индиго, его производные, тиоиндиго красный и др.) обладают слабо выраженными субстантивными свойствами; поэтому при погружении волокнистого материала в щелочной раствор лейкосоединения происходит выбирание (адсорбция) лейкосоединения в виде натриевых солей; однако лейкосоединения на волокне не фиксируются вовсе или фиксируются совсем незначительно. Для закрепления адсорбированных лейкосоединений необходимо их окислить на воздухе в соответствующие красители. К. этой группой красителей для получения интенсивных окрасок обычно производят в несколько проходов, состоящих в погружении в раствор лейкосоединений волокнистого материала с последующим окислением на воздухе (см. Индиго, применение в крашении). Лейкосоединения другой части куб. индигоидных красителей по свойствам приближаются к куб. антрахинонным, т. е. их лейкосоединения обладают более выралеенными субстантивными свойствами. При К. этими красителями сначала происходит выбирание (адсорбция) натррш-вой соли лейкосоединения, затем закрепление ее на волокне; закрепленное лейкосоединение подвергается окислению в куб. инди-гоидный краситель завешиванием на воздухе или промывкой водой. Способы крашения этой группой красителей растительных волокнистых материалов в общем аналогичны ранее описанным при куб. антрахинонных.

Б. К. животных волокнистых материалов. Способность .чейкосоедине-пий куб. индигоидных красителей растворяться в небольшом количестве щелочи позволяет применять их для К. животных волокнистых материалов, гл. обр. шерсти. Выпускаемые для этой цели герм, красочными ф-ками IG красители имеют общее название г е л и н-доновых красителей. К. этими красителями основано на том, что жгшотные волокна, будучи погружены в слабощелочной раствор натриев. соли лейкосоединения красителя, выбирают его повидимому в виде свободного лейкосоединения. Для фиксации красителя волокнистый материал отжимают и окисляют на воздухе; при этом лейкосоединение окисляется в краситель. Для ускорения выбирания лейкосоединения волокном в красильную ванну иногда прибавляют соли аммония [(NHJaSOi, CH3COONH4] и уксусную к-ту. Перед крашением краситель восстанавливают в концентрированном водном растворе (1 : 30) гидросульфитом натрия в присутствии едкого натра, причем на одну часть красителя берут 0,7 -1,4 ч. NaOH

(в небольшом избытке против теории) и 1- 1,6 ч. Каг8204. Восстановление происходит при t° 55-75°. Конц. раствор восстановленного красителя вливают в красильн. ванну (длиною 35:1-50:1). Готовая красильная ванна кроме красителя содержит еще клей и ализариновое масло, играющие роль защитных коллоидов и предохраняющие шерстяное волокно от ослабления щелочами. К. производится при темп-ре 50-60° и продолжается -1 ч. После указанного времени волокнистый материал отжимают и подвергают окислению на воздухе в течение 15-30 мин.; затем операцию К. повторяют несколько раз (обычно 2-3 раза) до получения требуемой интенсивности окраски; в заключени(.! промывают водой. Для получения средних и светлых по интенсивности окрасок куб. ин-дигоидными красителями в один прием можно применить аммониевые соли [(NH4)2S04] и уксусную к-ту. При К. этими красителями происходит нек-рое ослабление шерсти на разрыв (до 6%), однако это ослабление меньше, чем при крашении хромировочными красителями.

К. индигозолями заключается в том, что волокнистый материал пропитывают раствором гшдигозоля (см.), а затем пропуском через окислительную ванну в кислой среде омыляют и окисляют индигозоль в соответствующий куб. краситель. Индигозоли применяют для К. как растительных, так и животных волокнистых материалов. К. растительных ВО.ТОКНИСТЫХ материалов в настоящее время в зависимости от способов окисления осуществляют след. тремя способами. 1) Окисление FeClg: ткань плюсуют раствором индигозоли (от 25 до 125 г в 1 л), сушат и для омыления и окисления пропускают через раствор FeClg и H2SO4 ири t° 30-50°. 2) Окисление HNOg: ткань плюсуют раствором индигозоли и NaNOg, сушат и (для омыления и окисления) иронускают через раствор серной кислоты. 3) Запарной способ: ткань плюсуют раствором индиго-золя, роданистого аммония, NH4-CNS, или щавелевокислого аммония, (NH4)2C204, в присутствии NaClOs и NH4VO3, сушат и запаривают в зрельнике 2-5 м. При этом под действием высокой t° происходят гидролиз NHi-CNS или (NH4)2C204 и выделение соответствующих кислот, которые переводят КаСЮз в НСЮз; последняя под действием катализатора - ванадиевоаммониевой соли (NH4VO3) омьшяет и окисляет индигозоль в соответствующий куб. краситель. Для К. хлопковых тканей в настоящее время применяют индигозоли 0,04 В; К. другими индигозолями из-за их дороговизны пока не имеет практич. значения. К. ж и в о т н ы х волокон (главн. обр. шерсти) состоит из двух стадий: в первой-шерсть окрашивают в кислой ванне индигозолем как кислотным красителем, причем индигозоль закрепляется на шерсти, образуя химич. соединение; во второй стадии закрепленный т. о. индигозоль омыляют и окисляют в куб. краситель пропуском шерсти через подкисленный H2SO4 раствор NaNOg. В заключение шерсть промывают и сушат.

Гидроновые красители по красильным свойствам близки к куб. красите-