• Что такое фактурная штукатурка
• Выбираем сухие строительные смеси
• Преимущества напряженного железобетона
• Что влияет на выбор кровельного материала
• В чем преимущество пробковых полов

телями; однако блилсайшее изучение строения и свойств целлюлозы показало, что, будучи слолсным углеводом (т. е. альдегидо-спиртом), целлюлоза не имеет ни кислых ни основных свойств, к-рые могли бы обусловливать солеобразование в обычном смысле слова. К тому л^е оказалось, что ни основные ни кислотные красители не окрашивают целлюлозного волокна с той степенью интенсивности и прочности, которая свойственна настоящей окраске. В 1884 году Бет-тигером был получен %онго красный (см.)- первый краситель, обладавший ясно выра-лсенным сродством к хлопку, закреплявшийся на нем достаточно прочно и дававший интенсивную красную окраску. За ним последовал ряд других красителей подобного же рода, получивших название субстантивных для хлопка красителей. В дальнейшем оказалось, что эти красители, будучи такими же натриевыми со.тями ароматич. сульфокислот, как и кислотные красители, и закрепляясь на игивотных волокнах так же, как и последние, т. е. отдавая им лишь анион,-на растительные волокна переходят целиком в виде натриевых солей. Кроме того все эти красители- соединения с большим мол. в., не кристаллизующиеся и дающие не молекулярно-ди-сперсные, а кол.тоидальные растворы. При ближайшем исследовании (Георгиевич, Гал-лер, Ауербах и другие) было найдено, что при крашении хлопка субстантивными красителями волокно выбирает из ванны не весь краситель, но последний распределяется между волокном и водой; тем не менее это распределение большей частью не отвечает закону Апри [уравнение (1)], но следует довольно точно уравнению Фрейндлиха для адсорбции:

Cf=K-C%, (2)

т. е. увеличение концентрации красителя на волокне несколько отстает от увеличения концентрации в ванне. Показатель а всегда больше единицы, но меньше двух. При а=1 уравнение адсорбции обращается в уравнение Анри, т. е. наступает растворение красящего вещества в волокне. Это наблюдается и в отдельных случаях субстантивного К. хлопка и в большинстве случаев К. ацетатного искусственного шелка специфическими красителями (см. выше).

В последнее время и образование твердых растворов и явления адсорбции склонны приписывать проявлению остаточных сродств тех молекул, за счет к-рых образуются молекулярные соединения. Молекула целлюлозы представляет собою, по современным воззрениям, длинную цепь связанных между собою остатков полиглюкоз, где каждая гидроксиль-ная группа доллсна обладать нек-рым остаточным сродством. Сродства эти, суммируясь, дают в итоге силу притял^ения, способную связать сродство какой-либо др. молекулы с такого же типа остаточным сродством. Но субстантивн. красители с своей стороны все имеют тоже длинную цепь метиновых групп с конъюгированными двойными связями (см. Красящие вещества синтетические, теория цветности Кенига), дающими в сумме значительный заряд, вызывающий лабиль-

ное молекулярное соединение красителя с целлюлозой, подобное соединениям какого-либо вещества с ассоциирующимся растворителем. Примем теперь во внимание, с одной стороны, мицеллярную структуру целлюлозных волокон, а с другой-различную степень дисперсности красителей. Если степень дисперсности красителя достаточно велика(напр. если он находится в растворе в молекуляр-но-дисперсном состоянии), то молекулы его вместе с водою могут проникать не только в междумицеллярные, но и междумолекулярные променсутки целлюлозы. Если при этом краситель обладает сродством, достаточным для образования молекулярного соединения с целлюлозой, то показатель а в ф-ле (2) равен единице, и мы имеем твердый раствор. При меньшей степени дисперсности красителя (порядка коллоидных размеров) он может проникать только в междумицеллярные пространства, и мы имеем молекулярные соединения целлюлозы с красителем не по всей толще волокна, а только по его внешней и внутренней (междумицеллярной) поверхности-в его порах; это будет случай обычной адсорбции. Обычно краситель в растворе состоит из частиц различной степени дисперсности: одни из них растворяются в волокне, другие адсорбируются внутренней и вне-пшей поверхностью его, третьи л-се, слшп-ком крупные,-только внешней. От соотношения между количествами частиц той или иной категории зависит показатель степени а и следовательно большее или меньшее отставание концентрации на волокне от концентрации в ванне (Галлер).

При К. имеет важное значение t° ванны. Одни субстантивные красители лучше всего выбираются волокном хлопка на-кипу, другие при умеренной t° (50-60°). Первые принадлежат к наиболее ассоциированным красителям и на холоду неспособны проникать даже в междумицеллярные пространства, ад-сорбируясь только внешней поверхностью волокна. Для того чтобы красители проникли между мицеллами, необходимо применять усиленное нагревание, чем достигается, с одной стороны, частичное пептизирование красителя, т. е. уменьшение размеров его частиц, а с другой,-усиленное набухание хлопка, увеличивающее междумицел.тярные промежутки. Наряду с адсорбцией некоторыми исследователями в качестве причины закрепления субстантивных красителей на растительном волокне выдвигается коагуля-Щ1.я (см.)-укрупнение частиц красителя на внешней и внутренней поверхностях волокна, вызываемое сближением адсорбируемых частиц красителя: этим вызывается закрепление окраски, т. к. более ассоциированные (менее дисперсные) частицы менее растворимы в воде. Поэтому многие субстантивные окраски вполне стойки к промывке XO.TIодной водой, при промывке же горячей водой, особенно при кипячении, сложные частицы в большей или меньшей степени распадаются, пептизируются и растворяются. Еще большее пептизирующее действие оказывают щелочи, даже раствор мыла. Вследствие этого субстантивные красители, вообще говоря, мало прочны по отношению к горячим мыльным растворам (при стирке).

Т. о. субстантивное К. растительного волокна сводится: 1) к адсорбции красителя из водного раствора клетчаткой (явлению обратимому) и 2) коагуляции красителя на волокне, делающей процесс К. необратид1ым или обратимым лишь в малой степени. Но в таком случае возникает вопрос, пе те же ли самые причины обусловливают и К. лсивотных волокон, являющихся, как и клетчатка, коллоидами мицеллярного строения. Такое обобщение теоретических представлений о К. делалось многими исследователями (Георгиевич, Галлер, Бапкрофт). Очень воз-молсно, что в первой стадии К. явления адсорбции и даже коагуляции имеют место и на животном волокне. В случае красителей кристаллических (дающих молекулярно-дис-персные растворы) мол-сет происходить также и простое растворение красителя как такового в веществе волокна. Но все вышеприведенные факты (особенно тот, что одни и те же субстантивные красители переходят на хлопок целиком в виде солей, а шерсти и шелку отдают лишь свои анионы) говорят за то, что закрепление основных и кислотных красителей на животном волокне основано на солеобразовании.

Обратимся теперь к нерастворимым в воде красителям. Известно, что многие нерастворимые в воде тела (сака, мука, краски) выбираются волокном при механич. обработке его суспензиями этих тел в воде, причем, чем ме.пьче раздроблены эти вещества (например обработкой в коллоидных мельницах), тем лучше они выбираются и прочнее закрепляются. Это явление еще мало исследовано; возмолсно, что причиной этого процесса являются, с одной стороны, набухание волокон, расширяющее междумицел-лярные промежутки, а с другой-некоторая пептизация нерастворимых веществ, дающая им возможность проникать в эти промежутки и закрепляться там вследствие коагуляции, т. е. явления, которые аналогичны происходящим при субстантивном К. хлопка. Однако, поскольку дело идет о настоящих красителях, таким поглощением нельзя получить обычной окраски. Так например мелко раздробленное индиго, поглощенное волокном из водной суспензии, дает лишь бледную синевато-серую окраску; чтобы получить обычную глубокосипюю окраску, надо обработать индиго на волокне теми химич. реактивами, к-рые применяют при обычном крашении. М.А.Ильинский, основываясь на способности волокон поглощать нерастворимые красители из суспензий, разработал особый способ К., называемый адсорбционным крашением, состоящий в обработке волокон суспензиями с последующим закреплением красителя путем запарки или обработки химич. реактивами. Обычные лее методы К. нерастворимыми красителями состоят в том, что либо их образуют на самом волокне из соответствующих растворимых в воде веществ при помощи химич. реакции либо сначала превращают их в вещества, растворимые в воде, и после обработки такими растворами волокон регенерируют на волокне нерастворимые красители соответствующей химич. обработкой. Из нерастворимых в воде красителей для

животных волокон применяются только кубовые. Щелочньши восстановителями они переводятся в щелочные соли своих лейкосоединений, имеющих фенольный характер. Из этих растворов животные волокна выбирают только свободные фенолы, растительные же волокна-целиком натриевые соли их (Порай-Кошиц, Шпак и Дворкина). Следовательно первая стадия К. этими красителями при соответствующей дисперсности лейкосоединений вполне сходна с К. кислотными или субстантивнььми красителями. Вторая же стадия-закрепление-производится окислением лейкосоединений на волокне в нерастворимые красители кислородом воздуха. Сернистые красители тоже восстановляются (сернистым натрием) в натриевые соли лейкосоединений. Вследствие большой щелочности ванн они применяются только для растительных волокон, на к-рых закрепляются совершенно так лее, как кубовые, т. е. из раствора выбираются волокном натриевые соли их лейкосоединений, имеющие субстантивный характер, к-рые затем окисляются на волокне кислородом воздуха в нерастворимые красители. Несколько иначе обстоит дело с черным анилином. В состав ванны входят исключительно кристаллические вещества с небольшим мол. весом (солянокислый анилин и минеральные соли- окислитель и переноситель кислорода), т. е. вещества молекулярно-дисперсные, которые из водных растворов пе выбираются совершенно (В. Г. Шапошников и В. II. Минаев) и повидимому диффундируют через волокно так же свободно, как вода. Следовательно в волокно эти вещества проникают исключительно вместе с водою, и концентрация их в ванне не меняется, а на волокне она пропорциональна количеству впитанной волокном воды и концентрации ванны. При промывке достаточным количеством воды вещества эти м. б. нацело вымыты из волокна. Но при нагревании (запаривании) волокна, пропитанного этим раствором, происходит окисление солянокислого анилина в черное нерастворимое в воде вещество, к-рое распределяется в волокне равномерно (всюду, где находился водный раствор) и т. о. прочно закрепляется в нем. В этом случае закрепление тоже основано на химич. реакции окисления, но первоначального выбирания волокном исходных материа.тов из раствора не происходит. Для шерсти черноанилино-вое К. является практически непригодным вследствие восстановительных свойств шерсти, препятствующих окислению анилиновой соли на волокне.

Из других способов К. следует остановиться на холодном ( ледяном ) К. хлопка и на К. нек-рыми минеральными красками. При ледяном К. хлопчатобумажное волокно пропитывают раствором соли какого-либо амина или фенола (напр. хризоидина или нафтолята натрия), а затем пропускают па раствор диазосоединения. При химич. реакции между этими двумя компонентами на волокне образуется нерастворимый в воде азокраситель. Т. о. и здесь закрепление основано на химич. реакции. Что касается первой стадии пропитки во.локна азокомпонентом , то повидимому здесь происхо-

дит выбирание этого компонента волокном из раствора, следующее ур-ию (2) адсорбции. При этом нек-рые азокомпоненты (хризоидин, /5-нафтолят) совсем не закрепляются сами по себе на волокне и м. б. нацело .с него смыты, другие же (например щелочные растворы арилидов 2, 3-оксинафтойной кислоты-нафтолы AS) усваиваются волокномна-подобие субстантивных красителей, т. е. вероятно коагулируют на нем, уменьщая сте* пень своей дисперсности, а следовательно и растворимость. Нек-рые минеральные краски, нерастворимые в воде (хромовокислый свинец-крон, берлинская лазурь, гидраты перекиси марганца и т.п.), также применяются для К. волокон. Их образуют на волокне, пропитывая его последовательно растворами двух солей, дающих краску при химич. взаимодействии. Эти процессы крашения, поскольку они применяются к растительному волокну, аналогичны образованию черного анилина, с той лишь разницей, что процесс закрепления здесь основан не на окислении, а на реакции обменного разложения, дающей в результате нерастворимый осадок на волокне. Тем не менее следует отметить, что не все нерастворимые соли, образованные на волокне обменным разлолсением, 3aic.pe-пляются на нем прочно: напр. осадок сер-НОКИС.ПОГО бария, образованный на волокне взаимодействием BaClg и Na2S04, легко вымывается или вычищается с волокна механически. Возможно, что для закрепления нерастворимых минеральньгх осадков на волокне необходимо какое-то особое сродство их к последнему, но природа этого сродства еще неизвестна. Можно допустить, что это специфическое свойство закрепляющихся на волокне осадков заключается в способности их образовать с волокном молекулярные соединения комплексного характера. Что касается К. животного волокна минеральными красителями, то окончательное закрепление их сводится к той же реакции обменного разложения, но при пропитке волокна растворами 1сомпонентов возможны и реакции солеобразования между амфотерным волокном и анионом или соответственно катионом компонента.

Протравные красители (см. выше) как вещества слабокислого характера могли бы давать солеобразные соединения с животным волокном и т. о. закрепляться на последнем подобно кислотным красителям; однако получаемые таким способом окраски непрочны и недостаточно ярки по оттенкам. Крашение этими красителями заключается в образовании лаков (см. Лаки красильные) на растительном или животном волокне, предварительно протравленном окислами Сг, А1 или Fe (иногда Sn, Са, Си, Со, Ni). Лаки могут быть получены из протравных красителей не только на волокне, но и в отдельности; в последнем случае они употребляются в качестве красок для масляной и акварельной живописи. Исследованиями Л. Чугаева и А. Вернера, а в последнее время Моргана и Смита установлено, что лаки протравных красителей являются внутренними комплексными солями последних с металлом протравы; они образуются за счет остаточных сродств металла и

того атома (например кислорода или азота), к-рый входит в состав хромофорной группы красителя. Таким образом строение например ализаринового лака можно выразить следующей формулой Me

О о

с y/OMe

\/\со

Из изложенного видно, что протравные красители при К. закрепляются собственно не на волокне, а на тех нерастворимых окислах металлов, которые каким-либо способом уже фиксированы волокном. Для протравления животных В0Л01Ю0Н их кипятят обычно в растворе соли окиси железа или алюминия, например А12(804)з или Ре.2(804)з; на волокне фиксируется катион этой соли, тогда как анион остается в ванне. Процесс этот, как можно видеть, совершенно аналогичен К. основными красителями, и надо полагать, что адсорбируемая вначале волокном соль вступает затем с ним в ионную реакцию, напр. по следующей схеме

+.А1Хз

ш

NHa - НХ COOAIX2

или

ИЛИ

.NHa СООН

+ AIX3

ш

NHa-HX HX-HaN,

COOAl---

+ AIX3:

Ш

.NHa-HX

а затем вследствие гидролиза могут образоваться соединения:

.NHa

ш

С00А1(0Н)2

ш

NHa С00-/

АЮН

ш

А1, и т. п.

СОО-/з

В разных случаях в зависимости от условий обработки могут получаться различные соединения или их смеси; весьма вероятно также, что изображенные выше солеобразные производные волокна построены по типу комплексных соединений. Для протравления шерсти применяется большей частью обработка подкисленным раствором хромпика; шерсть, обладающая восстановительными свойствами, раскисляет хромпик до соли окиси хрома, и в дальнейшем процесс идет так же, как и с солями А1 или Fe. Солеобраз-ное соединение металла с веществом волокна при обработке раствором протравного красителя образует лак, который в зависимости от условий обработки м. б. либо совершенно обособлен от вещества волокна либо связан за счет одних своих валентностей с красителем, а за счет других-с шерстью.

Совершенно иначе происходит протравление растительного волокна окислами металлов. Для этого применяются растворы основных солей, обладающих ясно выраженным коллоидным характером и способностью коагулировать (особенно в присутствии пористых тел) с одновременным гидролизом и образованием еще более основ-

ных солей или гидратов окислов металлов. При кипячении хлопка в растворе основной соли, например Ala (ОСОСНз)5-ОН, волокно адсорбирует эту соль так же, как любой субстантивный краситель, но затем эта соль гидролизуется в большей или меньшей степени и коагулирует, так что в конце концов на волокне получается нерастворимый осадок либо [А1(0Н)з]х либо какой-либо сильно основной соли [А1о(ОН)ц(ОСОСНз)д,п]х- Другой способ закрепления металлич. протрав на растительном волокне состоит в образовании на нем нерастворимой соли протравного металла с какой-либо жирной кислотой-чаще всего ализариновым маслом (см.). Волокно пропитывают раствором натриевой или аммониевой соли жирной к-ты, а затем после сушки, при к-рой эта к-та полимери-зуется и несколько закрепляется на волокне, пропускают на -раствор основной соли протравного металла, чаще всего А1. Образующаяся на волокне основная жирнокис-лая соль А1 нерастворима в воде и служит протравой для красителей. В дальнейшем при К. идет лакообразование так же, как и на шерсти, но целлюлоза хлопка в образовании лаков не участвует. Под микроскопом хлопок, окрашеппый напр. ализарином по алюминиевой протраве, обнарулшвает ясно видимые зерна или кристаллы лака, отложенные иа волокне (В. И. Минаев).

Остается еще рассмотреть К. растительного волокна основными красителями. Целлюлоза не способна образовать соли с основаниями красителей, а потому основные красители чистую целлюлозу, вообще говоря, не окрашивают (если они не имеют коллоидных свойств и не приближаются таким образом к субстантивным для хлопка красителям). Окрашивание растительного волокна основными красителями может произойти лишь в том случае, если волокну каким-либо способом придать кислые свойства. Действительно, перебеленное волокно, т. е. содержащее много оксицел-люлозы, в большей или меньшей степени окрашивается основньши красителями. Для придания растительному волокну кислых свойств употребляют кислые протравы: тан-нин и катанол или закрепитель Т (см. Дио-ксидифенилсульфид), образующие с основаниями красителей труднорастворимые в воде соли. При погружении хлопка в теплый водный раствор таннина последний выбирается волокном из ванны до наступления равновесия между таннином, находящимся в ванне, и таннином на волокне. Это-типичное, наиболее чисто проходящее явление адсорбции, точно следующее ур-ию (2). Однако таннин в отличие от субстантивных красителей не закрепляется на волокне и достаточным количеством воды может быть извлечен оттуда. Если насыщенное таннином волокно погрузить в раствор основного красителя, то на волокне происходит взаимодействие между этими веществами и осаждается труднорастворимая дубильнокис-лая соль основания красителя, причем волокно окрашивается ею как пигментом. Однако окрашршание это непрочно, так как дубильнокислая соль: 1) несколько растворима в воде, 2) раствор^ша в избытке танни-

на и 3) легко разрушается даже слабыми кислотами, напр. уксусной. Для того чтобы закрепить и таннин и краситель на волокне, применяют спедующий прием: пропитав хлопок раствором таннина, пропускают его па раствор какой-либо соли окиси сурьпл (чаще всего-рвотного камня). При этом на волокне образуется совершенно нерастворимая и очень прочная дубильносурьмяная соль, имеющая (по А. А. Санину) состав (RCOO)2SbOH. По всей вероятности соль эта имеет хсомплексный характер подобно лакам протравных красителей, так что таннин здесь как бы играет роль бесцветного протравного красителя. Соль эта по составу основная, но вследствие амфотерного характера окиси сурьмы обладает настолько заметными кислыми свойствами, что дает прочные нерастворимые соли с основаниями красителей. Т. о. т а н н и р о в а н и о е растительное волокно после закрепления рвотным камнем как бы приобретает кислотные свойства и его молшо красить так же, кате шерсть или шелк. Другим способом придания кислых свойств растительному волокну является обработка его катанолом и.чи закрепителем Т, после чего волокно пропускают на слабую уксусную к-ту, чтобы осадить свободный катанол из натриевой соли. и наконец на раствор основного красителя. На волокне образуется нерастворимая cojn. основания красителя с катанолом, достаточно прочно закрепляющаяся без всякой вспомогательной обработки солями металлов. В обоих этих случаях основным красителем окрашивается собственно не волокно, а осажденная на нем кислая протрава (дубильносурьмяная соль или катанол). С другими методами К., напр. с протравным, кубовы:.г или ледяным, этот способ сходен в том отношении, что волокном поглощается из раствора бесцветное вещество, к-рое затем благодаря химич. реакции превращается в нерастворимый осадок, прочно закрепляющийся на волокне.

Несмотря на все многообразие приемов К. и на различия в свойствах красителей, протрав и волокон, во всех процессах протравления и К. можно найти нечто общее: всюду в первую очередь идет выбирание волокном определенных веш,еств из водного раствора (исключение-только черноанили-новый плюс). Это выбирание основано либо на растворении примененного вещества в веществе волокна либо на адсорбции его волокном. Далее следует вторая фаза крашения, или протравления: закрепление выбранного вещества на волокне в нерастворимом виде. Здесь возмолшо большее разнообразие физико-химич. процессов; закрепление м. б. основано: 1) па химич. реакции с участием в ней самого волокна (напр. крашение животных волокон кислотными,основными, суб-стантивньпйи красителями, протравление их металлич. протравами); 2) на химической реакции без участия волокна, но с участием нового реагента, наносимого на волокно (закрепление таннина и катанола на хлопке, ализаринового маета солью алюминия, окисление лейкосоединений кубовых и сернистых красителей кислородом воздуха, холодное крашение, черноани.т1иновое К., оса:Кдение

минеральных красок); 3) на коагуляции коллоида, выбранного волокном из раствора (субстантивное К. хлопка, протравление хлопка основными солями металлов без ализаринового масла). Наконец в некоторых отдельных случаях имеет место третья фаза К.: химич. реакция между веществом, уне закрепленным на волокне, и новым реагентом, выбираемым им из нового раствора (К. но металлич. протравам протравными красителями, К. хлопка основными красителями по танниновой или катаноловой протраве, последующие обработки готовых окрасок для их упрочнения и пр.). Однако если даже химич. реакция закрепления красителя или протравы совершается без участия самого волокна как реагента, то все же последнее пропитывается раствором нового реагента, причем в большинстве случаев происходит выбирание этого реагента волокном из раствора, т. е. растворение его в веществе волокна или адсорбция его волокном раньше, чем совершается химическая реакция между ним и веществом, которое было ранее усвоено волокном. А. Порай-Ношиц.

к. кислотными красителями. К кислотным красителям принадлежат сульфокислоты антрахинонов (например ализарин-сафирол, ализарин-рубинол и друг.), сульфокислоты индиго (индиго-кармин), нек-рые нитрозо-фено.ты (нафтоловый зеленый), нитрокрасители (нафто.ловый желтый S), пиразолоновые (тартразин, светопрочный желтый), сульфированные окси-и аминоазокрасители (пунцовый 2R, амидосиний GGIi, анил-шерсточер-ный АТ4В и др.),су.тьфокислоты азинов,оксазинов, тиазинов, фуксоновых (гвинея зеленый, кислотный фуксин, патентованный синий), фталеины (эозин) и сульфированные тиазоловые красители. Кислотными эти красители назьшают потому, что при крашении ими животных волокнистых материалов (шерсти, шелка) на них фиксируется кислота красителя -анион красителя, а в красильной ванне остается катион (в данном случае Na- или Са-ион). Кислотные красители обладают в большинстве случаев высокой степенью дисперсности и способностью окрашивать в кислой, а в некоторых случаях в нейтральной ванне лишь животные волокнистые материалы (шерсть, шелк). Растительных волокон, содержащих целлюлозу (напр, волокон хлопка, льна и искусственного шелка), они не окрашивают.

Крашение кислотными красителями шерсти, Нри обработке шерсти горячими или кипящими нейтральными водными растворами красителя происходит выделение едкого натра (см. выше, Теория крашения, ст. 485, реакция II), к-рый может направить реакцию в обратную сторону и замедлить К.; для связывания едкого натра необходимо прибавление кислот (серной, уксусной, муравьиной) или аммонийных солей (уксуснокислого аммония и др.). Выбор обусловливается степенью диссоциации кислоты красителя и эгализационной его способностью. Для красителей, хорошо эгализи-рующих (ровиоокрашивающих), применяют сильно диссоциированные кислоты (серную, муравьиную), для средне эгализирующих- смесь к-т сильно и слабо диссоциированных

(серной и уксусной) и наконец для плохо эгализирующих - мало диссоциироваипые к-ты (уксусную), аммонийные соли (уксуснокислый аммоний) или ж;е К. производят в нейтральной ванне, содержащей одну лишь глауберову соль. Для регулирования действия к-т красильная ванна должна содержать еще нейтральные соли (глауберову, поваренную и др.), к-рые, уменьшая концентрацию водородных ионов кислот (серной, муравьиной и уксусной), способствуют равномерному выбиранию и закреплению кисл. красителей шерстяным волокном, а следовательно получению ровной окраски. Такими же факторами, регулирующими скорость выбирания и закрепления кисл. красителей, являются продолжительность и t° К., причем оптимальной t° закрепления кисл. красителей является t° jn. 1расильного раствора. Для некоторых кисл. красителей этой оптимальной t° является 92-95° (П. Левин-ский). Практика К. выработала соотношения между количеством кислот и солей, прибавляемых в красильную ванну, причем количество применяемой к-ты превышает количество ее, необходимое для выделения аниона кислоты красителя и соединения с катионом его. Однако слишком большое количество к-ты мешает полноте выбирания красителя волокном (Форт), т. к. анион 1;:ислоты в этом случае конкурирует с анионом красителя. Отношение веса красильного раствора к весу окрашиваемого волокнистого материала-д липа ванн ы-колеблется в пределах от 10:1 до 40:1 в зависимости от применяемых красильных аппаратов (упаковочной, насадочной, подвесной систем). Красильная ванна содержит (в зависимости от особенностей красителя и окрашиваемой шерсти и требуемой интенсивности окраски) до G% красителя (от веса шерсти), к-т (серной, муравьиной, уксусной) до 5%, нейтральных натриевых солей (глауберовой, поваренной) до 20 % и аммонийных солей (уксуснокислого аммония) до 5%. Вместо смеси глауберовой соли и серной к-ты иногда применяют огарки-бисульфат натрия (NaHSOi). Использованные после К. старые ванны обычно применяют для К. новых партий шерсти, т. к. в ваннах остается около первоначально взятых количеств солей и к-т; кроме того в старых ваннах получаются более ровные окраски, чем в новых. Предполагают, что образующиеся во время К. продукты растворения или распада шерсти (л а и у г и-новая к-та) увеличивают степень диснерс-ности кислотных красителей, а следовательно способствуют более равномерному их соединению с кератином шерсти. В общем случае К. заключается в том, что соответственно подготовленную (мытьем, белением) шерсть в риде непряденых волокон, пряжи (в мотках, крестовых шпулях), ткани и др. погружают в красильную ванну (при 25-60°), содержащую растворы красителя, солей и кислот (в иек-рых случаях к-ты во время К. задают по частям). Во избежание получения неровной окраски красильную ванну постепенно (в течение -/i.) доводят до кипения (или 92-95°) и нри этой t° обрабатывают 1-2 ч.; во время К. либо перетягивают волокнистый материал либо при неподвюкном волок-

нистом материале циркулирует красильный раствор. По окончании К. красильную ванну расхолалсивают, волокнистый материал вынимают и промывают.

в зависимости от индивидуальных свойств отдельных нрасителей К. кислотными красителями имеет следующие варианты: а) 11. кислотными красителями в снльнокислой ванне. Красильная ванна содержит раствор красителя, 10- 20% глауберовой соли, 3-4% H2SO4 (66 В6) (вместо глауберовой соли и серной кислоты можно взять 8-10% NaHSO,). При 40-70° погружают в оту ванну шерсть, в течение 20-40 м. доводят до кипения (или 92-90 ) и при этой t° выхаживают втеченпе 1 - 2 ч. По этому способу окрашивают хорошо эгализирую-щими кислотными красителями (напр. ализарии-сафи-ролом SE, патентованным синим А и V, светопрочным желтым 3G, ярки.м ланафуксииом 20 и др.). Этими кисл. красителями можно красить карбоннзованные шерстяные ткани без предварительной пейтрализацин содой, б) К. кислотными красителя м и в умереннокислой ванне. Красильная ванна состоит из красителя, 10-20% глаубер. соли, IV2-2% серной к-ты или смеси серной и уксусной 1!-т. К. начинают при 40-50°, медленно (в течение Ч ч.) доводят до кипепия и при этой t° выхаживают шерсть в течение 1-2 ч. Иногда во время К. серную к-ту задают но частям (в 2-3 приема). По этому способу окрашивают средне эгализирующими кислотньвпг красителями (напр. ализарин-рубинолом &W, пунцовым 2R, амидосипим GGR и др.). в) К. кислотным и красителями в слабокислой ванне производят плохо эгализирующими красителями, к-рые должны выбираться шерстью медленно во избежание получения неровной окраски. К. этими красителями производят в ванне, содержащей краситель, 10-20% глауберовой соли и 2-5% уксусной к-ты (30%-ной); вместо уксусной к-ты иногда применяют муравьиную 85%-ную к-ту, к-рой берут ок. 25% количества уксусной к-ты. Начинают К. при 40-60°, постепенно доводят до кипения и при этой t° выхаживают 1-2 ч. Красителями служат эозины, флоксины, анил-шерсто-чериый AT4B и др. г) К. к и с л о т н ы м и красителями в нейтральной или с л а-б о к и с л о й ванне. Красильная ванна содержит кроме раствора красителя либо 10-20% глауберовой соли либо глауберову соль и уксуснокисльп! ам.моний (3-6% от веса шерсти), получаемый смешиванием 1 КЗ уксусной 30%-ной кислоты и 0,36 кг NII3 (25%-ного). К.начинают при 40-60°, затем втеченпе Vs-h ч. доводят до кипения и при этой (° обрабатывают еще 1-IVi ч. Если ванна не истощается, то прибавляют 2-5% уксусной к-ты и кипятят еще Vi часа. По этому и предыдущему (в) способам окрашивают плохо эгализирующими кислотпылп! красителями, д) К. к и с л о т н ы м и красителями в слабощелочной ванне производят нек-рыми красителями, принадлежащими к группе н;елочных голубых (напр. щелочной голубой N4), свободные кислоты к-рых нерастворимы в воде, а потому оса?кдаются при подкислепии к-тами водного раствора красителя (красильной ванны) и не окузашивают шерстяного волокна. В виду этого К.и.ми отличается от ранее рассмотренных способов и состоит из двух стадий: в первой стадии производят обработку натриевыми солями этих красителей в слабощелочной ванне, содержащей 3- 4% буры или 2-4% аммиака (25%-ного), или IV-- 22% соды, или 3-6% силпката натрия (38° Вё); при этом обработку начинают при 60° и в течение 15 м. доводят до 90-100° и при этой t° выхаживают шерсть Vi-1 ч. При этом способе происходит адсорбирование натриевой соли красителя шерстью. Для закрепления красителя шерсть промывают и подвергают обработь-е раствором серной к-ты (2-4% от веса шерсти) в свежей ванне в течение V4-Ч2 ч. при 60-70°. При этом происходят выделение к-ты красителя и закрепление ее на волокне. Красители эти плохо закрепляются на волокне, и окраски их непрочны к трению.

К. кислотными красителями шелка. В теоретическом отношении процесс К. кисл. хсрасителями шелка близок к процессу К. шерсти (см. выше, Теория К.). У шелка кислый характер выражен сильнее, чем у шерсти; поэтому шелк обладает меньшим сродством к кисл. красителям, в связи с чем получаемые окраски отличаются меньшей прочностью, напр. к воде, мытью, чем такие лее окраски иа шерсти. Несмотря на это кисл. красители для К. шелка находят большое применение. При К. шелка кисл.

красителями его обрабатывают горячими и.ли кипящими водными растворами кислотных красителей в красильной ванне, содержащей к-ты и соли (или подмылье ). Длина ванны колеблется в пределах от 25:1 до 50:1 в зависимости от применяемой аппаратуры и стадии мехаиич. обработки шелка. Красильная ванна, в зависимости от требуемой интенсивности окраски и индивидуальных особенностей красителя, содерлшт до 6% красителя, кислоты (серную, муравьиную, винную, уксусную) и глауберову соль (до 20% от веса шелка). Вместо глауберовой соли (к-рая и при К. шелка способствует ровному окрашиванию) иногда применяют шелковое и о дм ы л ь е, состоящее из слабощелочных ])аст-воров мыла и серициНа, получаемое при отварке шелка-сырца с марсельским или другим нейтральным мылом, взятым в количестве 25-30% от веса шелка-сырца; подмылье способствует получению ровных окрасок на шелке и кроме того оно меньше разрушает шелковое волокно, чем глауберова соль. Недостаток подмылья-его сравнительно легкая способность к загниванию. Красильные ванны обычно его содерлеат V4- Vs от всего объема. Крашение в общем случае заключается в том, что шелк, соответственно подготовленный (отваркой, белением) в виде мотков пряжи, ткани, лент и др., погружают в красильную ванну при 40-60°, содерлеащую растворы красителя, солей (или подмылья) и кислот. Во избен^ание получения неровной окраски красильную ванну постепенно (в течение -4 ч.) доводят до 95° и при этой t° обрабатывают шелк в течение 1-2 часов, поднимая t° несколько раз до кипения. В зависимости от индивидуальных особенностей кисл. красителей К. шелка производят в сильпокислой ванне (H2SO4), среднекис-лой (смесь H2SO4 и СНз - СООН), слабокислой (СНз СООН), нейтральной (одна глауберова соль) и слабощелочной (мыло, подмьтье) так лее, как это было рассмотрено при К. этими красителями шерсти. В случае применения подмылья его (в зависимости от способа К.) подкисляют до слабо-или сильнокислой реакции (серной, винной, уксусной или муравьиной к-тами) или оставляют слабощелочным. При К. шелка щелочными голубыми обработку производят в двух ваннах: в первой обрабатывают в слабокислом растворе мыла, соды и подмылья, а во второй-проявляют в слабокислом растворе (H2SO4), как это было указано при К. шерсти. По окончапии К. красильную ванну расхолалеивают, шелк вынимают, промывают и подвергают оживке - обработке растворами органич. кислот (уксусной, муравьиной, лимонной) или, релее, минеральными к-тами (серной) на холоду И.ПИ теплыми растворами. Цель оживки-сообщить шелку характерный хруст, к-рый он теряет при отварке и К., и придать ему некоторую мягкость и блеск. Иногда к этим растворам к-т прибавляют эмульсии олеиновой к-ты, сообщающей шелку мягкость и блеск. После оживки шелк без промьшки отжимают и сушат.

Прочность окрасок кисл. красителями на животных волокнистых материалах (шерсти и шелке) к мытью и валке мала (1,1-2), к свету-колеблется от 2 до 7. Кислотные

красители применяются главн. образом для К. шерстяной пряжи, шелка в мотках, тонких шерстяных и шелковых тканей в тех случаях, когда к окраскам не предъявляют больших требований прочности, особенно к мытью, водо, отчасти к свету (хотя имеется группа кисл. красителей, имеюших прочность окраски 6-7). Простота К. кисл. красителями способствовала их широкому распространению. В списке стандартов красителей ВТС (Всесоюзн. текстильн. синдикат) всего имеется 31 кисл. краситель. Для черно-г о цвета применяются анил-шерсто-черный АТ4В, виктория черный В, нафтиламиновые черные и др.; для синего-амидосиний GGR, ализарин-сафирол SE, патентованный голубой; для модных цветов применяют смеси довольно прочных (6-7) к свету кисл. красителей: ализарин-сафирол SE, светопрочный желтый 3G, яркий лана-фуксин 2G и др. Кисл. красители при К. не влияют на крепость лсивотных волокон.

К. субстантивными для хлопка красителями. Подавляющее большинство субстант. красителей представляет собою растворимые в воде щелочные (гл. обр. натриевые) соли ароматич. сульфокислот, принадленсащих: 1) к симметрично построенным дне- и иолиазокра-сителям, производным бензидина, толидина, дианизидшга, диаминостильбена, диамино-карбазола, днаминодиарилмочевин и тиомо-чевин, и-диаминов (7г-фенилендиамина, наф-тнлендиаминов и других), а также к несимметричным дне- и трисазокрасителям, имеющим в качестве конечной составляющей Гкислоту, и 2) к тиазоловым и стнльбеновым красителям; к этой же группе относятся и нек-рые основные красители, т. е. солянокислые соли оснований, б.ч. основные азокрасители, построенные подобно вышеназванным сульфокислотам, и накЪнец некоторые естественные красители, имеющие строение свободных фенолов. Как видно из этого перечисления, су бет. красители нельзя характеризовать ни принадлежностью к какой-либо определенной группе по химич. классификации ни наличием какой-либо определенной ауксохромной группы, придающей им тот или иной электрополярный характер. По химич. структуре общим для всех су бет. красителей является присутствие длинной цепи атомов, связанных между собою конъюгированными двойными связями (бензопурпурин, куркумин). О фршическ. свойствах субстантивных красителей см. выше, Теория К. В продаже субстант. красители встречаются под разными названиями (б. ч. характеризующими их цвет) с приставками: бензо-, диамино вый, дианиловый, диаминогеновый, оксаминовый, нафтаминовый, конго-, Колумбия-, Чикаго-, Замбези-, сириус-, хлоранти-новый, непосредственный, микадо-, эрика-, анил- и другие.

А. К. субстантивными красителями растительных волокнистых материалов (хлопка, льна, пеньки, джута, рами, искусственного шелка, кроме ацетатного) производится простой обработкой этих волокон нагретыми растворами красителей (непосредственно субстанцией самого красителя) без применения каких-либо металлич. или иных протрав. Отсюда и их

названия: субстантивные , непосредственные . Однако как общее правило К. идет лучше с прибавкой в ванну нейтральных солей щелочных металлов (глауберовой, поваренной) и слабощелочных солей (соды, фос-форнонатриевой соли), не фиксирующихся волокном, но играющих роль лишь вспомогательных средств. Установлено, что при К. растительных волокон краситель переходит из ванны на волокно целиком в виде натриевой соли сульфокислоты или солянокислой соли основания и т. п. В этом зак.тючается коренное отличие субст. красителей от кислотных и основных красителей и поэтому субст. красители называют иногда соляными . Следует отметить, что это свойство они сохраняют только по отношению к растительным волокнам, шерсть же и шелк они окрашивают (см. ниже) совершенно так же, как кислотные и основные красители, отдавая этим волокнам лишь свои анионы или соответственно катионы. К. субст. красителями растительных волокон проходит повидимому две стадии: в первой происходит выбирание -адсорбция-коллоидно растворенного красителя волокном, а во второй-закрепление, делающее процесс крашения необратимым или не вполне обратимым и придающее таким образом окраске известную стойкость и прочность к мытью.

К. субстантивными красителями растительных волокнистых материалов производится несколькими способами.

1. При непосредственном К. растительные волокнистые материалы обрабатываются теп-тыми или горячими водными растворами субст. красителей в красильной ванне без каких-либо предшествующих или последующих обработок. Длина ванны колеблется от 3:1 до 35:1 в зависимости от применяемых красильных аппаратов, стадии механич. обработки окрашиваемых волокон и др. В барках длина ванны составляет 20:1-25:1 для пряжи и 20:135:1 для ткани; в джиггерах 3:1-5:1; в механич. красильных аппаратах (упаковочной, насадочной и подвесной систем) 7:1-М5:1. Красильная ванна со-дерлшт красителя до 6% от веса волокна в зависимости от требуемой интенсивности окраски, нейтральные соли (глауберову, сульфат натрия, поваренную) в количестве до 25%, считая на NagSO*, от веса волокна, и слабощелочные соли (соду, фосфорнонатрие-вую соль, мыло и друг.) в количестве до 3% от веса волокна. Продолнштельность К.-до 2V2 ч. (обычно 4-1 ч.). Темп-ра К.-от обыкновенной (20-25°) до кипения (обьгано ВО-100°). Субст. красители полностью из красильной ванны не выбираются и остаются после К. в количестве от V4 ДО /2 первоначально взятого количества в зависимости от длины ванны (например при длине ванны 17-1-15:1 остается ок. 1/4 при 18-f20:l-ок. Vs и при 20-25:1 ок. V2 первоначального количества красителя). Во избежание потерь субст. красителя К. производят в коротких (с небольшим количеством красильного раствора) и старых ( постоянньгх ) ваннах: после К. растворы красителя не выливают, а, прибавив дополнительно необходимое количество (V2-i-V4 первоначального) красителя, продолжают красить в том же красильном

растворе. Количество добавляемых солей (глауберовой, сульфата натрия, соды) при К. на постоянной ванне составляет U-U первоначального количества, но во избежание чрезмерного накопления плотность их раствора в красильной ванне контролируют, причем при К. в интенсивные (темные) цвета допускают плотность растворов 34-4° Be, а при малоинтенсивных (светлых) l-flVa Be.

в зависимости от индивидуальных свойств отдельных красителей только что описанный непосредственный способ допускает следующие варианты: а) К. в нейтральной ванне. Красильная ванна состоит из раствора красителя, поваренной соли (или сульфата) или глауберовой соли, причем для интенсивных (телшых) окрасок берут 15-25% соли или сульфата (или в 2,2 раза больше глауберовой соли), а для мало-интенсивных (светлых) 10-15% сульфата. Этот способ применяют для красителей, обнаруживающих сравнительно рысокую степень дисперсности и трудно коагулирующих на волокне, б) К. в слабощелочной ванне с нейтральными солями наиболее распространено. Красильная ванна состоит из раствора красителя, нейтральной соли (поваренной, сульфата) 15-25% для интенсивных окрасок и 10-15% для малоинтенсивных и соды 0,5-3%. При плохо эгализирующнх красителях задают слабощелочные соли, которые способствуют пептизации красителя: 1-5 % мыла, ализаринового масла или 5-10 % фосфорнонатриевой соли с 1-2% мыла, в) К. в слабощелочной ванне без нейтраль-пых солей применяют в тех случаях, когда красители особенно быстро коагулируют и потому в обычных условиях дают очень неровные окраски. В этом случае прибавление нейтральных солей может только усачить неровность окраски. Красильную ванну составляют из раствора красителя п раствора соды 0,5-3 % (иногда до 5%). Для neit-pbix красителей вместо соды берут даже раствор едкого натра как еще более сильный пептизатор. г) К. в слабокислой (уксуснокислой) ванне производят, когда краситель слишком слабо коагулирует даже в нейтральной среде.

Прочность окрасок субстант. красителями при непосредственном способе К. в общем невелика: к мытью она составляет 1-2 бал.та (по5-бальной сист.), к свету 2-3 (у некоторых светопрочных субст. красителей 5-6 по 8-бальной системе). Однако у нек-рых групп субст. красителей прочность к мытью и свету м. б. увстичена последующими обработками солями металлов, формалином, белильной известью, со ЛИДС геном, сочетанием с диазо-тированными аминами, диазотированием на волокне и сочетанием с аминами или фенолами. В этих случаях К. ведут сначала по одному из только что описанных вариантов непосредственного способа, промывают, а затем сразу, без сушки, в других красильных ваннах подвергают одной из перечисленных последующих обработок; длина применяемых при этих обработках ванн сохраняется такой лее, как при непосредственпом способе.

2. К. субстантивными красителями с последующей обработкой С0.ЯЯМИ металлов (меди, хрома, алюминия и др.) применяется в тех случаях, когда краситель содерлеит в молекуле т. н. протравную группировку (напр. ОН, NHa или ОН и СООН в о-по.тожении к хромофору), а) Обработка сетями мед и (медным купоросом) применяется к субст. красителям, имеющим ОН-группу в о-положении к хромофору. При этой обработке вероятно образуются комплексные соли меди- лаки (за счет гидроксильных групп красителя), обладающие большей прочностью к свету (обыкновенно прочность к свету увеличивается с 1-2 до 4-7 по 8-бальпой системе). При этой обработке происходит изменение оттенка окраски. Обработка производится

2-4% медного купороса в присутствии 0.5- 2% уксусной к-ты (30%-ной) при 60-100° в течение /з-/4 часа, б) Обработка со-.тями окиси хрома в противоположность солям меди уве.тичивает прочность не к свету, а лишь к мытью. Эта обработка применяется для субст. красителей, также имеющих ОН-группы в о-положенип к хромофору или ОН и СООН в о-положепии друг к другу. Здесь также образуются вероятно хромовые лаки красителей, обладающие меньшей растворимостью в водных или слабощелочных растворах, а потому и большей прочностью к мытью, которая возрастает с 1-2 бал.чов до 3. Из солей окиси хрома применяют СгРз (1-4% от веса встокна) в при-сутстврш 1,5-3% yKcycHoil к-ты (30%-пой), хромовые квасцы, K2SO4 Сг2(804)з 24 Н^О (4-5%), а иногда и CrClg (20° Её) 3-4%. Обработка производится при 60-100° в течение Va-4 часа, в) Обработка солями хромовой кислоты (К2СГ2О7)

производится с той же целью, как и предыдущая. Она применима лишь д.пя тех субст. красителей, к-рые не страдают от окислительного действия хромовой к-ты. Такой хромиров-ке подвергаются красители, построенные аналогично предыдущим группам, а также и те, к-рые имеют амидные группы в о-роло-л-сении к хромофору. Вначале возможно происходит окисление красителя (или замена NHa-rpynnbi на ОН-группу) и соответственно раскисление KgCrgOy до сети окиси хрома, которая образует комплексные со.ти-лаки. Окраски после такой обработки обычно увеличивают прочность к мытью (с 1-2 до 3 баллов) и несколько изменяют цвет или оттенок (прочность к свету остается без изменения). Обработка производится 2-3% (от веса волокна) К2СГ2О7 в присутствии 1-2% уксусной к-ты (30%-ной) в течение /о ч. при ho-100°. г) Совместная обработка солями меди и хрома наибо.тее рас-прострапепа, так как при этом достигают одновременного увеличения прочности окрасок к мытью и свету. Обработку производят в течение 74 часа при 60-100° 1-2% К2СГ2О7 и 1-2% CUSO4 в присутствии 2-4% уксусной к-ты (30%-ной). д) Обработка солями алюминия применяется (редко) для увеличения прочности окрасок к воде; заключается она в выхаживании окрашенного материала на холоду в растворе алюми-ниевокалиевых квасцов (5 г в 1 л) в течение 15 Л1. После обработки волокнистый материал, не промывая, отжимают и сушат.

3. К. субстантивными красителями с последующим диазотированием (на волокне) и сочетанием с аминами или фенолами применяется для окрасок, полученных при помощи так наз. диазотировочных субст. красителей. К последним относятся субст. красители, имеющие свободную NHj-rpynny, способную диазотироваться (субст. красители, в к-рых NHa-rpynna находится в о-положении к азогруппе, не способны диазотироваться). При сочетании диазонпевого соединения с аминами или фенолами (называемыми проявителями ) на волокне образуются азокрасители (с более сложной молекулой), обладающие меньшей растворимостью, а

поэтому и большей прочностью окраски к мытью. Прочность окраски к мытью обыкновенно возрастает с 1-2 до 3 баллов, но иногда от этих обработок происходит уменьшение прочности окрасок к свету. Впервые этот способ К. был применен Грином для примулина: при диазотированин его на волокне и сочетании с З-нафтолом желтая окраска переходит в ало-красную (grain); вследствие этого предложено было называть такие субст. красители ингреневыми . В настоящее время среди этих субст. красителей встречается много окрашивающи.х: в другие цвета и выпускаемых под названиями диаминогеновых, диаз-аниловых, розантреновых и др. Красителями этими сначала окрашивают волокнистый материал обычным способом, как и всякими другими субст. красителями, затем промывают и подвергают диазотированию на холоду (15-20°) в течение V4-/2 в ванне, содержащей раствор нитрита (1,5-2,5% от веса волокна), подкисленный соляной к-той 20° Be (5-7% от веса волокна) или серной к-той 66° Be (3-5%). После диазотирования промывают и подвергают процессу сочетания ( проявления ) в ванне, содержащей раствор какого-либо фенолята (нафтолята) или амина, в течение V2 часа на холоду (15-20°). В качестве проявителей гл. обр. применяют: фенол (0,3-0,6%) в присутствии 16%-ного NaOH (0,9-1,8%); резорцин (0,3-0,6%) в присутствии 16%-ного NaOH (1,2-2,4%); Д-нафтол (0,5-1%) в присутствии 16%-ного NaOH (1-2%); л*-толуилендиамин (0,35- 0,7%) (количества указаны от веса обрабатываемого материала). После проявления промывают, отжимают и сушат. Нек-рые красители, диазотированные на волокне, вместо проявления обрабатывают в течение Va ч. в растворе соды (2,5-5%) при 60-80°. При обработке содой диазониевой соли диазогруппа переходит в гидроксильную. Окраска субст. красителя от таких обработок обыкновенно изменяет цвет или оттенок.

4. К. субстантивными красителями с последующим сочетанием с диаз о тированным амином. Субст. красители, имеющие NHg- или ОН-группу со сво!Юдным о- или w-положением, могут сочетаться с диазотированными аминами, являясь азосоставляющими. Чаще всего для этой цели применяют диазотированный %-нитранилин или стойкие его формы (нит-розамин, нитразол, азофор красный и др.). После реакции сочетания на волокне образуются субстант. красители, имеющие более сложные и тяжелые молекулы, труднее растворимые в воде и щелочных растворах, а поэтому обладающие большей прочностью к мытью (3 балла вместо 1-2). Красители эти обыкновенно имеют характерные для них наименования: пара-, бензонитроловые, нитразол овые красители. Окрашенный по обычному для субст. красителей способу волокнистый материал промывают и обрабатывают на холоду (10-15°) в течение Vz ч. раствором диазотированного п-нитранилина, взятого в количестве 0,75-1% от веса волокна; после нек-рой лежки (для окончания реакции сочетания) волокнистый материал промывают, отжимают и сушат. В нек-рых случаях в проявите.дьную ванну прибавляют 1,5-3,0%

CuS04-5H20 для увеличения прочности окраски к свету. При описываемых обработках также происходит изменение цвета или оттенка окраски.

5. К. субстантивными красителями с последующей обработкой формалином. К этим красителям относятся субст. красители, характеризующиеся присутствием в молекуле остатков резорцина или jvt-фепилендиамина, образующих, как предполагают, с формальдегидом продукты конденсации. Полученные на волокне продукты конденсации обладают меньшей растворимостью, а поэтому и несколько большей прочностью к мытью (2 балла вместо 1). Такие субст. красители встречаются под названиями формалевых, бензоформовых и других. Окрашенный по обычном^, для субст. красителей способу волокнистый материал промывают и обрабатывают в особой ванне при 60-70° в течение /.j-/4 часа 3% (от веса волокна) формалина (40 %-ный раствор формальдегида). В нек-рых случаях прибавляют 2-3 % уксусной кислоты (30 %-ной) или 1-2% КиСгОу, усиливающих действие формальдегида. После обработки следуют промывка, отжим и сушка.

6. К. субстантивными красителями с последующей обработкой раствором белильной извести. К этой группе субст. красителей относится примулин; обработка окраски его раствором белильной извести вызывает, как предполагают (П. Руггли), окисление водо-родов NHa-rpynn у двух молекул примулина с образованием более сложного азокрасители по схеме 2R NHg + Og-RN : NR + 2 HgO; от такой обработки прочность окраски к свету увеличивается до 6 баллов (вместо 1), а к мытью до 2 (вместо 1). Готовую окраску, полученную по обычному способу, обрабатывают при обыкновен. t° в течение /g ч. раствором белильной извести с содержанием 2 г активного хлора на 1 л, затем следуют промывка, кисловка, опять промывка, отжим и сушка.

7. К. субстантивными красителями с последующей обработкой солидогеном. Окраски нек-рыми субст. красителями, имеющими свободные NHa-rpynnbi, чувствительны к к-там, изменяющим их оттенок и даже цвет (конго красный и др.). Для устранения этого была предложена обработка солидогеном, представляющим собою солянокислую соль основания, получаемого при действии формальдегида на смесь о- и w-толуидина. Предполагают, что при такой обработке NHg-rpynna субст. красителей бензилируется и окраска перестает быть чувствительной к к-там. Окрашенный по обычному способу волокнистый материал обрабатывают в течение 1/, ч. на-кипу раствором солидогена (2-6% от веса волокна) в присутствии 2% НС1, после чего материал промывают, отжимают и сушат. В настоящее время эта обработка применяется редко, т. к. появились субст. красители, обладающие достаточной прочностью к к-там.

Б. К. субстантивными красителями ж; и в о т н ы X волокнистых материалов (шерсти,шелка)происходит непосредственно в водных растворах красителей в присутствии нейтральных солей

натрия (глауберовой соли) или аммония (уксуснокислого и др.) и малодиссоциированных к-т (уксусной и др.), к-рые прибавляют для ускорения или усиления реакций сапеобра-зования. Прочность окрасок субст. красителями на шерсти и шелке несколько выше (к свету), чем на растительных волокнах.

К. субстантивными красителями шерсти производят несколькими способами. 1. Пепосредственный способ заключается в том,что шерсть выхаживают без каких-либо последуюших обработок в красильной ванне, содержащей водный раствор красителя и глауберовой соли с прибавлением солей аммония или уксусной к-ты. В зависимости от этих прибавок раз.тичают К. в нейтральной или слабокислой ваннах. Красильная ванна содержит краситель и 10-20% глауберовой соли; К. начинают при 40-60°, доводят в течение /а-ч. до кипения (или 92-95°) и при этой ° красят в течение 1-П/г ч.; если при этом не происходит полного выбирания красителя, то К. производят в слабокислой ванне с прибавлением уксуснокислого аммония (до 6%) или уксусной к-ты (2-5%). В остальном условия К. остаютсяирелшими. 2. К. субстантивными красителями с последующей обработкой солями металлов. Для увеличения прочности к свету и валке готовые окраски на шерсти нек-рыми субст. красителями подвергают последующим обработкам солями хрома и меди. К этим красителям относятся субст. красители, имеющие протравные группировки; по отношению к шерсти они принадлежат к группе хромировочных красителей, но, обладая коллоидным характером, в то же время способны непосредственно окрашивать хлопок. Для последующей обработки применяют К2СГ2О7, СгРз и CUSO4. К. производят сначала по обычному способу, затем охлаждают краси.тьную ванну до 60-70°, задают в нее KjCrgO; (половинное количество от веса взятого красителя) или CrFg и CUSO4 (этих солей прибавляют в равных количествах по весу красителя), нагревают в течение 10-15 м. до 95° (или до кипения) и красят при этой t° в течение /2- V4 ч.; в заключение расхола^кивают, промывают, отжимают и сушат.

К. субстантивными красителями шелка. 1. Непосредственный способ ничем не отличается от способа К. шелка кислотными или основными красителями в нейтральной или слабокислой ваннах. Для увеличения прочности к свету, валке и мытью готовые краски на шелке подвергают обработке солями металлов или диазотированию на волокне и сочетанию с аминами или фенолами. 2. Обработка солями металлов (Сг, Си) производится у субст. красителей, имеющих протравную группировку и являющихся т. о. по существу хромировочными красителями; обработку солями металлов производят у шелка сравнительно редко, т. к. его волокна при этом становятся жесткими, а окраски тусклыми; этот способ в общем аналогичен К. шерсти этими красителями (см. выше). 3. Д и а з о-тирование и сочетание с аминами и фенолами. Нек-рые субст. красители на шелке могут так же, как и на хлопке.

подвергаться диазотированию и сочетанию с аминами и.ти фенолами для увеличения прочности окраски к мытью и воде. Способ К. шелка субстантивными красителями в общем аналогичен ранее онисанному способу К. этими красителями хлопка.

Рассмотренные субст. красители в настоящее время пользуются большим распространением для окрашивания растительных, животных и. смешанных волокнистых материалов; они отличаются дешевизной, простотой К., а также способностью окрашивать в одной ванне приблизительно в один и тот же оттенок как растительные, так и животные волокна; последним свойством широко пользуются Д.71Я окрашивания полушерсти (хлопок-шерсть) и полушелка (хлопок-шелк) по однованному способу. Субст. красители применяют в тех случаях, когда к окрашиваемому волокнистому материалу не предъявляют больших требований в отношении прочности окраски к мытью и отчасти к свету. В списке стандартных красителей ВТС (Всесоюзный текстильный синдикат) из общего числа 193 красителей имеется 54 субст. красителя, т. е.>25%. Главнейшими субст. красителями ЯВ.71ЯЮТСЯ: для черного цвет а анил-темночерный, РВ экстра, Е экстра, анил-диазочериый БХ, фopмaJ[eвый черный GR, плутоформ черный; для синег о- анил-чистоголубой ФФ, бензосветоирочный синий 4GL, бензохромовый сине-черный Б, диаминогеновый синий NA, анил-сииийБ;для коричневого и оранжево го-аншт-коричиевыйМ, D3T, бензосветопрочный коричневый 3GL, плутокорршневый R и оранжевый G; для зеленого - анил-зеленый Б,Г;дляжелтог о^-хризофенин G, диаминовый прочный желтый А; для фиолетового - яркий бензопр очный фиолетовый 2RL, анил-фиолетовый Н; для красного - анил-прочный красный Ф, бензосветопрочный алый 4BS; для розового - эрика, бензопрочпый розовый 2BIj.

К. протравными красителями. Протравные красители представляют фенолы или фенолкарбоновые кислоты в свободном виде (трудно растворимые в воде), или их натриевые соли, или бисульфитные соединения (легко растворимые в воде). К ним относятся гл. обр. оксиантрахиноны (ализарины раз-пых марок, антраценовый ко))ичневый, ализарин синий, оранжевый, бо])до), а таклсе ок-синафтохиноны (нафтазарин), нитрозофено-лы (виридон), некоторые азокрасители (ализарин желтый С), оксазины (галлоцианин, галлофиолетовый), трифенилметановые (хромовый фиолетовый), ксантеновые (галлеин, церулеин), оксикетоны (ализа])ин желтый А), ксантоны, флавоны, флавонол ы (грушковый, кверцитроновый, желтый, кампешевый экстракты). Протр. красители выпускают в продажу в виде порошков или в виде паст, со-дерлеащих 20 или 40% сухого красителя.

I. К. протравными красителями зкивотных волокнистых материалов (шерсти, шелка). Протр. красители по отношению к животным волокнам ведут себя, как кислотные красители, и при К. закрепляются, образуя химическ. солеоб-разные соединения; однако получаемые при этом окраски непрочны к мытью и воде и не