• Что такое фактурная штукатурка
• Выбираем сухие строительные смеси
• Преимущества напряженного железобетона
• Что влияет на выбор кровельного материала
• В чем преимущество пробковых полов

МЕД

Табл. 1.-Состав европейского (Эрленмейер, Зибеялени и -др.) и американского М. (Броун, i9l 1 г.) в %.

Составные части

Вода..............

Инвертный сахар ..... .

d-глюкоза...........

d-фруктоза ... .......

Сахароза ...........

Зола..............

Декстрины..........

Прншеен (цветочная пыльца, КРУ1ШНКИ воска и пр.). . . .

Табл. 2.-С остав русского М. в%.

j Исследовано (lf92 г.) 48 образцов меда из различных местностей Европейской и Азиатской России.

♦а Исследовано (1910 г.) 65 образцов.

нов со средней влажностью в 76% М. содер-зкал ок. 19% воды. Химич. состав М. от различных растений бывает такле различньш. М. с люцерны содержит мало декстринов и больше сахарозы. Малое содержание декстринов, хотя и более высокое, чем с люцерны, наблюдается у М. с других бобовых растений, а также с яблони и малины. В гречишном М. почти отсутствует сахароза, но в нем имеются дубильные вещества. Липовый М. сравнительно богат декстрином, а в М. мяты его еще больше. Декстринов много в М., собранном с тополя, осины, дуба; в нем часто содержится медвяная роса (см. ниже); содержание золы в нем повышенное (0,8%). В М. с хмеля содержатся дубильные вещества. Пчелы собирают сладкий сок не только с цветков, но и с других частей растений, используя не только нектар, но и медвяную росу (растительного и животного происхождения). Растительная медвяная роса-сладкий сок, появляющийся иногда на листьях или других зеленых частях нек-рых растений (дуб, ясень, липа, клен, тополь, береза, орешник, ежевика и барбарис) в виде мелких капель, часто после жаркого дня; обильное выделение растительной медвяной росы наблюдается при продолжительной сухой погоде. Медвяная роса животного происхождения, т. н. над ь,-представляет собою экскременты травяных тлей, выделяемые последними в виде густой сладковатой ясидкости. М., отложенный пчелаьш из медвяной росы, отличается тем, что в нем срав-1П1тельно много декстринов, белковых и минеральных веществ; кроме того он менее ароматен, чем мед из нектара, вреден для питания пчел и не годится для зимнего подкорма их. Существуют виды М. горькие и вредные, собранные с ядовитых растений- белены (Hyoscyamns niger), дурмана (Datura

stramonium), багульника (Ledum palustre) и др. Ядовитый ( пьяный ) М. известен в Закавказьи (Аджаристан); предполагают, что пчелы его собирают с рододендронов и азалий. Этот М. красно-бурого цвета и при употреблении в пищу вызывает головные боли. Согласно последним данньш сотовый М. содержит некоторое количество растворимого в жирах витамина А, и возможно, что почти все сорта меда содержат не* большие количества витамина В; витамин С в меде не обнаружен.

В торговле М. часто фальсифицируется путем прибавления патоки, картофельной и гречишной муки, крахмального сахара, мела, сахарного песка и пр. Часто прибегают также к производству меда искусственного - раз.яичпых суррогатов натурального М. Производство искусственного М. и фальсификация наиболее распространены в Зап. Европе и Америке. По данным Генера, герм, искусственный М. состоял из равных частей d-глюкозы и d-фруктозы, смешанных с тростниковым сахаром, фруктовыми эфирами и красящими веществами; искусственный америк. М. состоит гл. обр. из осахаренного маисового крахмала; голландский бисквитный мед имеет следующий состав: 29% воды, 0,5% соды, 0,5%.песка и древесных частиц, 30,0% олеомаргарина, 29,0% тростникового сахара, 4,0% виноградного сахара,7,0% декстрина. Дешевые сорта продажного М. часто совсем не содержат натурального М., а представляют суррогат, изготовляемый из картофельной патоки и сахара с мукой; иногда добавляется также мука из древесных опилок. Производство искусственного М. было сильно развито в России в довоенное время (Уфа, Саратов, Воронеж, Самара).

Применение. По своим вкусовым питательным качествам М. занимает первое место среди натуральных сладостей. Кроме непосредственного употребления в пищу М. (особенно его дешевые, темные сорта) служит для приготовления медовых пряников, печенья, пастилы, нек-рых сортов варенья, конфет и сладких кушаний; в кондитерском производстве М. расходуется в значительных ко-иичествах. Довольно широкое применение М. находит также при изготовлении нек-рых алкогольных напитков (напр. меды польские) и в шюдово-ягодном виноделии. Иногда М. применяется при изготовлении красок для живописи (см.), некоторых сортов клея (напр. клей для реставрациоН ных художественных работ, составляемый из рыбьего клея и меда в пропорции 1:2). Из М. готовят высококачественный столб-вый уксус. Применяют М, и в медицине.

Экономические данные и способы медоотгонки см. Пчеловодство. Оценка М. Производить оценку М. по вкусу возможно только при условии отсутствия в нем подмесей. Для определения в М. воды навеску М. смешивают с песком и

высушивают в вакуум-сушилке либо вычисляют количество сухих веществ по таблице Виндиша(по уд. в.).Уд. в.определяют пикнометром или на весах Мора-Вестфаля. В виду высокой вязкости М. при определении его уд. в. пользуются раствором М. в воде (1 : 2),причем уд. в. этого раствора д. б. не менее 1,11. Содержание золы в М. определяют обычным способом-озолением( сжиганием) навески М. Прибавка к натуральному М. сахара уменьшает % золы, прибавка патоки (рафинадной и свекловичной)-увеличивает его.

Испытание М. Присутствие в М. муки и крахмала определяют йодной реакцией. Примесь желатины определяется по хлопьевидному осадку, образующемуся при добавлении к раствору М. конц. раствора танни-на, или по запаху жженого рога при озоле-пии М., или по запаху аммиака при нагревании раствора М. с едкой щелочью. Так как натуральный М. обычно вращает плоскость поляризации влево (как и инвертный сахар) п только М., собранный с хвойных деревьев или с примесью пади, вращает вправо, то определение вращательной способности М. дает нек-рые основания для распознавания фальсификации М. Кроме того существует разработанная система испытаний М. на содержание углеводов (сахарозы, мальтозы, инвертного сахара) п энзимов (инвертазы, диастаза, ката лазы и пептазы).

Лит.: ВилларетВ. Л., О химическом составе пчелиного меда и способах распознания фальсификации его, М., 1891; 3 а р и н Э. Я., Соврем, состояние методики исследования пчелиного меда, Труды с.-х. бактериологич. лаборатории , СПБ, 1910, т. 2, 2; его же. Материалы к вопросу о составе меда в различньгх районах России, там же, СПБ, 1911, т. 3, 10; его же. Мед и методы его исследования, там же, СПБ, 1912, т. 4, 1; его же, К вопросу о составе и значении евкалиптового меда, там же, 1914, т. 5, 20; его ж е. Материалы к вопросу об образовании и созревании меда, там же. 1917, т. 6, 7; К а б л ук о в И. А., Мед, Петроград, 1920; его ж е. О меде, воске, пчелином клее и их подмесях, М.-Л., 1927; Ильин Н. П., Мед, воск и прополис. Л., 1926; Рут А., Энциклопедия пчеловодства, пер, с англ., М.-Л., 1927; Суориков А., Переработка меда в другие продукты, М.-Л., 1928; Н и g h, В г у а п А., Chemical Analysis- and Composition of Imported Honey from Ouba, Mexica a. Haiti, U. S. Dep. of Agr., Bureau of Chemistry, Bull. 154, Washington, 1911; В г 0 w n e G. A., Chemical Analysis and Composition of American Hon eys, i bi d., Bu П. И 0, Washington, 1908; P e h 1 m a n n C, Beitrage znr mikroskopischen Un-tersuchung des Honigs mlt spezieller Berucksichtigung d. Schweize Honigs u. der in d. Schweiz eingefiihrten fremden Honige, Bern, 1911; G]eanings in BeeCulture , Medina, Ohio, <9?8. И. Каблуков м A. Фольц.

МЕДИ СОЕДИНЕНИЯ. Являясь элементом I группы периодической системы, медь в то же время составляет переход от элементов VIII группы (Ni, Pd, Pt) к элементам II группы (Zn, Cd, Hg) и потому в химич. отношении обнаруживает сходство как с теми, так и с другими. Известны соединения одно- и двувалентной меди; вещества последнего типа более зшогочисленны, разнообразны и имеют гораздо более широкую оатасть технич. применения. Для меди известны два окисла нормального типа: закись, CugO, и окись, СиО, дающие соответствующие гидраты, СиОН и Си(ОН)г, основного характера (допускается также существование высших форм окисления, отвечающих типам СиОг и СиОз). Соответственно двоякой валентности меди существуют п два ряда ее солей, дающие в растворах 2

вида атомионов: соли одновалентной, или закисной, меди образуют бесцветныйкегги-он Си*; соли двувалентной, пли окисной, меди-синий катион Си , В твердом виде соли Си* бесцветны и очень мало растворимы в воде; солп Си*;-по б. ч. синего, голубого или зеленого цвета и отличаются богатством кристаллогидратных форм. Двувалентная медь образует наиболее устойчивые соли с кислородники кислотами; соли бескислород-ньгк кистот менее стойки и при нагревании, а иногда и при обыкновенной t°, переходят в соли Си*. Напротив, для одновалентной меди достаточно устойчивы лишь соли бескислородных кислот, соли же кислородных к-т почти неизвестны. Медь в М. с. отличается чрезвычайной склонностью к образованию основных солей и комплекстхх соединений. Из них наиболее характерны комплексные соли, содержащие циан-группу, и соединения с аммиаком-т. наз. аммиакаты, или амюш-соединения; в первых Си вхоДит в состав сложного аниона, например [Cu(CN)2], в последних же-в состав катиона, например [Cu(NH8)]*, [Си(КНз)з], [Си(КНз)4] . На образовании аммиакатов основана характерная для М. с. способность растворяться в водном амлшаке с интенсивно синим окрашиванием. Из растворов М. с. ион Си** количественно осаждается сероводородом; если же Си входит в состав комплексного аниона, то HgS ее обычно не осаждает. Все растворимые соли Си ядовиты.

Соединения одновалентной меди. Закись меди, СщО. Природные разновидности ее-минералы куприт, халькотрихит, красная медная руда и другие. Искусственно полученная CugO-кристаллический порошок красного цвета, уд. вес 5,75-5,88; при i* красного каления сплавляется; 1°кип. выше 1 230°. Нерастворима в воде; в водном аммиаке дает бесцветный раствор, на воздухе синеющий; при действшо НС1 образует CuCl; разбавленными Серной и азотной кислотами переводится в соответствующую соль Си** -f металлич. Си. В расплавленной меди СщО растворяется в значительных количествах; при застывании образуется твердый раствор, обусловливающий хрупкость металла; растворяясь в стекле, CuaO сообщает ему яркокрасный цвет (авантюриновое стекло). Технически СщО получают обыкновенно сухим путем: а) сплавлением в умеренном жару CuCl (5 ч.) с кальцинированной содой (3 ч.) по ур-ию:

2CuGl+Na2C03=Cu20 + 2NaC14C03, после чего выщелачивают NaCl водой, либо б) прокаливанием смеси медных опилок (4 ч.) с окисью меди (5 ч.) в закрытом тигле, либо в) умеренным накаливанием рулонов листовой меди в печах при ограниченном доступе воздуха. Медная окалина, полу-. чаемая прп горячей прокатке меди, состоит примерно из 75% CuaO и 25% СиО. Для получения чистого препарата СиО м. б. применен мокрый способ-восстановление фе-линговой жидкости глюкозой: для этого растворяют 1 ч. глюкозы в 30 ч. воды, прибавляют 3 ч. сегнетовой соли или винной кислоты и избыток (~20 ч.) раствора NaOH, затем туда же вливают раствор медного купороса (1 ч. в 30 ч. воды); смесь нагре-.

вают на водяной бане до обесцвечения; выпавшую CuaO промывают водой, опиртом и эфиром. Вместо глюкозы восстановителем мо-1кет быть взят гидросульфит натрия. Коллоидальную CuaO получают по методу Паа-ля-путем восстановления CUSO4 в растворе гидроксиламином или гидразином в присутствии защитных коллоидов-протальби-ново- или лизальбиновокислого натрия (лучше первого). CujO является промежуточным продуктом в металлургическ. процессе (ман-нееированная черная медь до рафинировки содержит до 10% CuaO); в виде медной ока-.тины она идет на производство медного купороса, а также служит для окрашивания стекла и эмалей в красный цвет; чистая CUjO применяется в гальваностегии для покрытия медью (приготовление электролита для цианистых ванн) и в ряде органических синтезов как катализатор.

Гидрат закиси меди, СиОН, образуется при действии едких щелочей на CuCl (на холоду) в виде осадка желтого цвета. Нерастворим в воде, растворяется в NH4OH. Очень непрочен и быбтро разлагается, переходя сначала в (4С%0)-Н20, а при нагревании и в безводную CUgO.

Полусернистая медь, сульфид закисной меди, CuaS,-аморфный черный по- рошок или кристаллы тетрагональной системы; уд. вес 5,78, Г„д. 1 135°; природная CUjS-медный блеск, или халькозин, кристаллизуется в ромбич. системе. Нераство-})пма в воде и в холодной конц. HCJ; азотной к-той окисляется; с конц. серной к-той образует CuS, CuSO* и SOg. К нагреванию без доступа воздуха GugS устойчива; при накаливании на воздухе окисляется, давая CuO, CUSO4 и SOg. Лабораторный препарат CujS получается лучше всего восстановлением CuS с помощью арсенита натрия (при совместном их нагревании). Сплав CugS и CuS получается при накаливании металлич. меди с пиритом (FeSa); поэтому он всегда образуется при плавке сульфидных медных руд и содержится в большом количестве в медпом штейне (см. Медь, металлургия). Из смеси CujS-f-CuS чистая CUjS м. б. получена нагреванием в вакууме до Г^л.; CugO употребляется как сырье д.дя производства медного купороса, а также для изготовления термоэлементов и светящихся составов.

Хлористая медь, полу хлористая, однохлористая медь, CuCl,-белые мелкие тетраэдры или кубы, во влажном воздухе быстро зеленеющие, далее чернеющие; уд. вес 3,53-3,62; 1°пл. около 420°; кипит при ок. 1 ООО . Очень мало растворима в воде (1,5:100 при 25°) и разбавленных кислотах; растворяется в конц. НС1, в растворах NaCl, KCl и гипосульфита, в аммиаке и пиридине, образуя с этими веществами ряд 1:омплексных соединений. При нагревании с водой гидролизу ется, переходя в CuO. В растворах CuCl действует как энергичный восстановитель; растворы обладают способностью поглощать кислород, а также окись углерода и ацетилен. Техническое получение CuCl производят по одному из следующих способов: а) нагревают медные обрезки с раствором хлорной меди (CuCl,) в слегка разведенной НС1 при 100° до обес-

цвечения раствора, разбавляют водой, промывают выпаввдую CuCl слабой серной к-той и спиртом и быстро сушат; б) раствор медного купороса с опилками или порошком меди и с соляной к-той нагревают до обесцвечения и выливают в воду, подкисленную уксусной к-той; в) пропускают SOa в смесь насыщенных растворов медного купороса п поваренной соли и выпавший осадок CuCl промывают разведенной сернистой или уксусной кислотой. Последний способ наиболее экономичен и удобен. CuCl применяется для очистки ацетилена, в органич. синтезе, напр. при замещении диазогруппы хлором по Зандмейеру (как катализатор), и предлагалась как средство для денитрации искусственного шелка. Растворы CuCl в ам- миаке и конц. НС1 используются в газовом анализе для связывания окиси углерода.

Бромистая медь, полубромистая медь, CuBr,-бесцветна; во влаясном состоянии постепенно зеленеет, а на солнечном свету С1шеет. Уд. вес 4,72; 1°пл. 480°; i% . около 900°. Нерастворима в воде,растворяется в конц. НС1, НВг и NH.OH. Получается пропущсанием SOg в горячий разбавленньп! раствор CuS04-bNaBr или КВг. Применяется как катализатор гл. обр. для замены диазогруппы на бром, по Зандмейеру.

Йодистая медь, CuJ. Белый или коричневатый мелкокристаллич. порошок, в сильно нагретом состоянии принимающий, смотря по 1°, красный, коричневый и почтп черный цвет, при охлаждении гке снова делающийся бесцветным. Уд. вес 5,63; t° .,. ок. 600°; Ь°кт. ок. 770°. CuJ нерастворима в воде и разбавленных к-тах, растворяется (слабо) в NH4OH, лучше-в растворе KJ; легко поглощает газообразный аммиак. Д.дя получения (iu J исходят из раствора медного купороса, который смешивают с FeS04 либо насыщают сернистым газом, после чего осаж;дают раствором К J. Этот метод служит иногда для извлечения иода (в виде CuJ) из маточных щелоков при очистке чилийской селитры. Двойная соль CuJ с HgJo, благодаря способности менять окраску при нагревании, применяется как термоскоп.

Цианистая медь, CuCN,-белый порошок или моноклинич. прпзмы, устойчивые на воздухе; Г„.,. около 475°; при более сильном нагреванш! разлагается. CuCN нерастворима в воде, в разбавленной HjSO* и холодной разбавленной НС1; в NH4OH дает бесцветный раствор, на воздухе быстро синеющий; растворяется также в KCN и в NaCN, образуя комплексные соли, например KCu(CN)2 и КзСи(СК)4, которые м. б. выделены в кристаллич. виде. Для получения CuCN раствор медного купороса насыщают SOg (или смешивают с сульфитом Na) и осаждают раствором KCN или синильной к-той. В отсутствии восстановителей (SOj, сульфит) образуется первоначально цианид двувалентной меди, Cu(CN)2, который тотчас же разлагается, переходя в CuCN и выделяя половину CN в виде дициана. Цианистая медь и ее двойные соли применяются в гальваностегии для медных ванн; кроме того цианистая медь служит катализатором при введении циангруппы(на место диазогруппы) в ароматические соединения.

Роданид медп, роданистая медь, CuCNS,-белый или желтова-шЙ порошок; уд. вес 2,3; при накаливании на воздухе воспламеняется. Нерастворим в воде, растворяется в NH4OH и в растворе KCNS; с конц. HSOi дает CuSOj и SO2. Получается осаждением из солей Си раствором KCNS или NH4CNS в присутствии восстановителей (80г, NH4HSO3, FeSOi). Применяется иногда в ситцепечатании; в органич. синтезе служит для замещения диазогруппы родан-группой (CNS).

Сульфат закисной меди, CujSOa, чрезвычайно непрочен и разлагается даже водой. В виде раствора он м. б. получен встряхиванием коллоидальной СщО с конц. H2SO4. Такой раствор,стабилизованный при-бавлеш1ем jff-нафтола, применяют в газовом анализе для поглощения окиси углерода.

Карбид меди, ацетиленистая медь, CuoCg,-см. Ацетилен.

Гидрид меди, водородистая медь, СиН, нитрид меди, CuaN, и фосфид меди, CujP (и CugP) технического значения пока не имеют.

Соединения двувадантиой меди. Окись м е д и, СиО,-порошок или пориетя зернистая масса черного или темнокоричневого цвета; уд. вес 6,40; > 1148°; природная СиО (минерал тенорит)кристаллична. В воде СиО нерастворима; СиО растворяется в NH4OH, образуя синий раствор. Легко восстанавливается в металлическую медь водородом (при 250°), окисью углерода (при 100-160°), парами СН3ОН и других органических веществ. Порошок СиО несколько гигроскопичен и обладает способностью адсорбировать большие количества азота (до 650 г N2 на 1 л СпО). СиО вместе с СпаО входит в состав медной окалингл. В технике СиО обыкновенно получают продолжительным накаливанием медных стружек, обрезков, опилок, проволоки и т. п. при хорошем доступе воздуха или же прокаливанием CuNOs; препарат СпО для медицинских целей чаще готовят прокаливанием свеже-осажденного карбоната меди. Иногда практикуется получение окиси меди мокрым путем: к горячему раствору CuSO* приливают разбавленный раствор каустической соды до щелочной реакции и жидкость с выпавшим осадком Си(0Н)2 кипятят до полного почернения поспеднего; после этого многократно промывают СиО горячей водой и сушат. Для нек-рых специальных целей СиО м. б. приготовлена в коллоидальном состоянии, напр. осаждением из солей Си , по Паалю, в присутствии защитного коллоида (см. выше закись меди); такая СиО, будучи высушена, образует черные чешуйки, легко вновь растворяющиеся в воде с образованием бурого коллоидного раствора. СиО применяется в производстве тщетного стекла, эмалей, а такяе имитаций драгоценных камней (для придания им зеленой или синей окраски), а вместе с SnO-для получения рубинового стекла; служит таюке для изготовления э.чоктродов, гальванич. элементов, для очистки нефти от сернистых соер;инений, для покрытия алюминия медью и как фунгисид для борьбы с картофельным грибком. Весьма разнообразно применение СиО в качестве

катализатора, например при переработке хромистого железняка, получении сульфата натрия, при гидрировании, дегидрировании и окислении органич. соединений, при синтезе метилового спирта из водяного газа, формальдегида из метана, в противогазах для защиты от окиси углерода (в составе гопкалита) и т. д. В лабораториях СиО находит применение при количественном органическом анализе и для очистки водорода. В медицине СиО употребляется шк наружное (в мазях) и внутреннее терапевтич. средство.

Гидрат окиси меди, Си(0Н)2, выпадает при действии едких щелочей на растворы солей Си в виде голубого студенистого осадка, в высушенном виде представляющего рыхлый порошок или аморфную хрупкую массу зеленовато-голубого цвета; уд. вес 3,37; в особых условиях он м. б. получен в прозрачных голубых кристаллах, а также в коллоидальном состоянии. Си(0Н)2 нерастворим в воде, но легко растворяется в к-тах и водном аммиаке, а в присутствии оксикислот (напр. винной), глицерина и.чи глюкозы-также и в едких щелочах: поэтому упомянутые органич. вещества препятствуют осаждению СЦОй), щелочами (раствор только синеет). Осажденный Си(ОН)г при нагревании (даже под водой) легко разлагается и чернеет, переходя постепенно в менее водные гидраты и далее в' СиО. При растворении свежеосажденного Си(0Н)2 вводном аммиаке получается т. я. реактив Швейцера, или аммиачная о^сь меди,-темносиняя жидкость, содержащая аммиакат состава [Си(КНз)4](ОН)2 (тетрам-лшн-купри-дигидроксид). Для технических целей реактив Швейцера чаще всего готовят след. обр.: медные стружки или опилки обливают 20%-ным аммиаком в автоклаве, нагнетают воздух до 2 atm и охлаждают до 0° или ниже; при стоянии образуется раствор, содержащий ок. 45 г Си в 1 л; при -f 5 из него начинает выпадать Си(0Н)2. Для повышения концентрации Си раствор иногда подвергают диализу; с той же целью к нему при изготовлении часто добавляют кислый тартрат калия и щелочь, а также некоторые другие вещества: глюкозу, мелассу или персульфат с глицерином, ацетоном, гликолевой к-той и т. п. Реактив Швейцера обладает способностью растворять клетчатку; в виду этого он применяется при пол^-чении искусственного шелка (медноаммиач-ный шелк) и для обработки оберточной бумаги, строительного картона и других целлюлозных материалов с целью придать им ббльшую прочность, газонепроницаемость и водоупорность. Кроме приготовления реактива Швейцера Си(ОН)а применяется как основа некоторых медных красок.

Сернистая медь, сульфид окисной меди, CuS, получается из солей Си осаждением сероводородом или сульфидами щелочных металлов. Осажденная CuS-аморфный черный порошок, уд. вес 4,66; осадок имеет непостоянный состав, приблизительно отвечающий формуле CUiSe (или Cu2S-2CuS); в совершенно чистой воде легко образует бурые коллоидные растворы. Нагреванием , металлич. меди с избытком серы при 1 последней, CuS м. б. получена также в не-

прозрачных синих или фиолетовых кристаллах гексагональной системы с металлич. блеском; в природе CuS встречается в виде минерала ковеллина. CuS нерастворима в воде и в разбавленной HaSOi; медленно растворяется в горячей концентрированной НС1, легко-в HNO3 при нагревании; щелочи на CuS не действуют; многосернистый аммоний отчасти растворяет (темнокоричне-вый раствор содержит NH4CUS4). В присутствии влаги CuS постепенно окисляется на воздухе, переходя в сульфат CuSOj; при сильном прокаливании теряет половину серы и переходит в CuS. Получение CuS сухим путем практикуется в производстве медных красок. CuS применяется при печатании черным анилином.

Хлорная медь, двухлористая медь, СиС1а-2НаО-зеленые кристаллы (ромбич. призмы), уд. в. 2,5, хорошо растворимые как в холодной, так и в горячей воде. Цвет растворов зависит от их концентрации: разбавленные растворы-голубого цвета (истинный цвет Си -иона), более концентрированные-зеленого,переходящего в бурый. Двух-водная соль гигроскопична; при нагревалии до 100 плавш'ся в кристаллизающонной воде. Обезвоживанием ее в токе сухого НС1 при 120-150° получается безводная CuClj, желто-бурая легко расплывающаяся аморфная масса, растворимая в воде, спирте, ацетоне и пиридине; удельный вес 3,05, f° . 498°. В технике CuCla-2 HgO получают растворением окиси меди или основного карбоната меди в 25%-ной НС1 и выпариванием до кристаллизации, либо же взаимодействием растворов CuSO* и BaClg, либо растворением меди в царской водке при нагревании. Твердая соль энергично поглощает аммиак (6.мол. NHj на 1 мол. CuClg); раствор CuClg при действии аммиака и щелочей дает аммиакаты и хлорокиси (основные соли) меди различного состава. Хлорная медь применяется для электролитического покрытия металлов медью, для получения хромата меди, при, печатании тканей, как катализатор (в производстве хлора по Ди-кону, при получении метилвиолета, черного анилина на ткани и т. д.); в меньших размерах CuClg используется как инсекто-фунги-сид и в медицине.

Бромная медь, CuBrg, кристаллизуется с 2 и 4 молекулами HgO; зеленые иглы, легко растворимые в воде. Безводная CuBrg-гигроскопич. кристаллы черного цвета j растворимые в тех же растворителях, что и CuClg. При накаливании CuBrg разлагается на СиВг и Вг. Готовится растворением окиси меди либо карбоната меди в водной НВг и выпариванием раствора. Применяется в фотографии в качестве уси^ лителя и в органическом синтезе для замещения J на Вг.

Йодная медь, CuJg, очень неустойчива и при осаждении из растворов (например CUSO4 4-2 К J) тотчас же разлагается, переходя в CuJ.

Дицианид меди, Cu(CN)8, также отличается крайней непрочностью. Распадаясь с отщеплением свободного дициана, CgNg, дицианид меди переходит сначала в смешанную соль

т. Э. т. XIт.

Cu(CN)82 CuCN, а затем в CuCN (см, выше цианистая медь).

Дироданидмеди, родановая медь, Cu(CNSg), получается при действии KCNS на CuSOi в виде черного осадка, постепенно переходящего в белый роданид CuCNS (см. выше). Аммиакат этой соли, диаммин-ку-при-дироданид, ICu(NHs)a](CNS)s, получаемый обработкой свежеосажденного дирода-нида водным аммиаком, сильно взрывчат и предлагался (в смеси с KCIO4) для замены гремучей ртути в капсюлях-детонаторах.

Азотнокислая медь, Cu(N08)a- 3 HgO, синего цвета,устойчива на воздухе, получается кристаллизацией из растворов при Г выше 26°; уд. вес 2,05, ° . 114,5°. При более низких темп-рах выкристаллизовывается Cu(N08)26h20, плавящаяся при 26,4° с переходом в трехводную соль; безводная Cu(N03)2 бесцветна. Растворимость в 100 ч. воды: при 10°-82 ч., при 80°-208 ч. безводной Cu(N03)2; соль хорошо растворима также и в спирте. Сильный окислитель; при прокаливании дает сначала мало растворимые основные coли,Cu(N08)2 2 Си(ОН)а и Cu(N08)3-3Cu(OH)s, затем уже CuO. Для технич. получения соли растворяют окись меди или медную окалину в несколько разбавленной (25%-НОЙ) HNO3 и раствор выпаривают в медных котлах. Cu(N03)g-3h20 применяется для получения чистой окиси меди, в производстве красителей, в крашении и печатании тканей, для воронения стали, чернения меди, изготовления эмалей и чернил для писания на жести. Соединение азотнокислой меди с аммиаком-тетраммин-купри-динитрат, [Си(КНз)4] (N03)g, получается растворением Cu(N08)g в избытке NH4OH; темносиние иглы, легко растворимы в воде; при нагревании взрывает; применяется в крашении и при изготовлении фейерверков.

Медный купорос, сульфат меди, сернокислая медь, синий купорос, CuS04- 5 HgO-наиболее важная из всех солей меди. В природе встречается в виде минерала халькантита и в т. н. цементных водах медных рудйиков; рьшочный. продукт получается искусственным путем по способам, описанным ниже. Крупные синие прозрачные кристаллы триклинич. системы, уд. в. 2,29, на воздухе медленно выветривающиеся. При нагревании до 100° теряет 4 молекулы воды, образуя CUSO4 HgO; при 180° удаляется 4*/* молекулы HgO; вполне безводный CUSO4 получается лишь при нагревании до 233°. Безводный мед^ ный купорос, CUSO4,-белый поретпок, уд. в. 3,6; из конц. HgS04 кристаллизуется в призмах; при смачивании воц,о$ синеет, переходя в CuS04-5h20 с разогреванием; при сильном накаливании разлагается на CuO, SOg и кислород. Растворы CUSO4 имеют чисто голубой цвет (сильная ионизация) и кислую реакцию (гидролиз); в конц. соляной кислоте CUSO4 образует зеленый раствор. Растворимость в 100 ч. воды:

Растворимость в спирте очень мала (0,025%). При действии аммиака на водный раствор CUSO4 выпадает серо-зеленый осадок основной соли, который растворяется в избытке NH4OH с интенсивно синим окрашиванием (образование аммиаката-см. ниже). С сульфатами щелочных металлов CUSO4 образует двойные соли типа CUSO4 Me2S04 6 Н2Р (Me-одновалентный металл); аналогичные соли, но более разнообразного состава, получаются с сульфатами Mg, Zn, Mn и Fe.

А. Получение. Медный купорос образуется при растворении меди, ее окиси, гидрата окиси и сульфида в HaSO*, а также при окислительном (сульфатизирующем) обжиге сернистой меди, по уравнению:

CuS + 2 02 = CuS04.

На перечисленных реакпдях основаны технич. способы получения CUSO4. Производство этой соли может исходить из след. видов сырья: а) металлич. медь (отбросы), б) окись меди, в) медная окалина, г) черная медь (сырой продукт), д) медный штейн (полупродукт металлургическ. производства), е) медистые колчеданные огарки, ж) цементные воды, 8) отработанная электролитная жидкость рафинировочных з-дов и и) медные руды (окисленные, сульфидные и смешанные). Это производство ставится обычно на сернокислотных (работающих на медистых пиритах), металлургических, медно-рафинировочных и сульфитно-целлюлозных з-дах. 1) Из металлич. меди (медный лом, обрезки и другие отбросы) купорос готовится в значительных количествах, т. к. этот способ дает наиболее чистый продукт. Прямое растворение меди в серной кислоте почти не применяется, так как при этом 50% употребленной кислоты теряется вследствие образования SOg. Обычно медь прокаливают в пламенных печах для превращения в СиО и затем растворяют последнюю в разбавленной HaSO*; раствор упаривают до крепости 40° В6 и оставляют медленно крис*ал-лизоваи.ся. Аналогично перерабатывается и медная окалина (отоды при горячей обработке меди); во избежание раскисления H2SO4 здесь растворение ведется при обильном доступе воздуха и при перемешивании. 2) Для получения купороса из черной меди последнюю зернят в пористые куски не крупнее ореха, что достигается выливанием расплавленной меди тонкой струей в воду. Зерненая медь обрабатьгеается нагретым раствором H2SO4 10-15° Вё (обычно более крепкую к-ту разбавляют маточным щелоком от кристаллизации CuSOj) при продувании воздухом; в этих условиях окисление Си; идет за счет кислорода воздуха по следующему уравнению:

2CU-2H2S04 + 02 = 2CuS04 + 2H20.

Для растворения применяются деревянные сосуды с двойным дном, покрытые изнутри рольным свинцом и выложенные по дну хворостом или стружками, поверх которых насыпается медь; воздух подается через опущенную до дна свинцовую трубку. Ряд таких сосудов соединяется в батарею, проходя через которую раствор обогащается купоросом До насьпцения. 1 вес. ч. медп дает около 4 ч. сырого купороса, который для

выпуска в продажу перекристаллизовывает-ся из воды. 3) Медный штейн (содержащий главн. обр. CUaS) для переработки в купорос измельчают и подвергают сульфатизирую-щему обжигу. Темп-ру обжига регулируют т. о., чтобы вся закисная Си превратилась в окисную, FeS04 перешло в FegOg, а CUSO4 не разлоншлся. Обожженный штейн снова перемалывают и извлекают горячей 3 %-ной H2SO4. Раствор фильтруют, сливают в деревянные чаны, выложенные свинцом, и продувают через него воздух, одновременно добавляя штейн и нагревая; т. о. удаляется ббльшая часть Fe:

4FeS04 + 4CuO + 02=4CuS04 + гРеаОз.

После отстаивания раствор сливается со шлама, фильтруется и поступает на кристал-лизацию.Остающийся шлам поступает на извлечение серебра. 4) Из медистых колчеданных огарков купорос получают след. обр.: огарки окисляют продолжительным выветриванием на воздухе, вьпцелачивают сильно разведенной H2SO4 и щелок обрабатывают железными стружками, причем высаживается цементная медь. Последнюю промывают слабой H2SO4, окисляют в СиО (обжигом в отражательных печах), растворяют в разбавленной H2SO4, а затем кристаллизуют. Купорос, полученный из цементной меди, содержит до 2% FeS04, что ограничивает область его применения. 5) Цементныз воды- как извлекаемые из рудничных шахт, так и получаемые при выщелачивании водохг окислившихся медистых огарков,-содержат CUSO4 и могут Служить для его получения. Собранные воды концентрируют выпариванием и далее перерабатывают так, как^ указано в (4). Непосредственным выпариванием цементных вод либо прибавлением железного купороса (из огарков) к богатым CUSO4 маточным щелокам и последующей кристаллизацией получают так наз. двойной, или смешанный, купорос - смесь CUSO4 5 НаО и FeSO* 7 Н2О в неопределенных соотношениях, также поступающий в продажу. 6) Изношенные растворы из электролитных ванн для рафинирования меди, вследствие накопления посторонних металлов ставшие негодными для электролиза, перерабатываются на CUSO4, для чего нейтрализуют в них свободную к-ту прибавлением меди и концентрируют выпариванием до кристаллизации. 7) Окисленные медные руды (природные сульфаты меди), как халькантит и брошантит, для получения купороса непосредственно растворяют в разбавленной холодной H2SO4, фильтруют и кристаллизуют. Сульфидные и смешанные рудьк- выщелачивают серной к-той обьгано после предварительного суль-г* фатизирующего обжига,-В СССР для производства медного купороса используются гл, обр. отбросы металлич. меди и латуни и отчасти колчеданные огарки сернокислотных з-дов. Переработка латунных.отбросов (стружек, обрезков и патронных гильз) применяется в следующих вариантах: 1) прямое растворение латуни в чугунных котлах в 75%-ной HaS04, с выпариванием досуха, после чего остаток извлекается водой, щелок концентрируется и идет на кристаллизацию; 2) окислительный обжиг латуйи в

пламенных печах, растворение полученной окалины (CuO + ZnO) в H2SO4, выделение из раствора цементной меди (железом, цинком или латунным ломом), повторное растворение ее в HgSOi, кристаллизация; 3) растворение латуни в H2SO4 (приблизительно 30%-ной) с одновременным окислением путем продувки горячего воздуха; раствор по достижении крепости около 40° В 6 поступает на кристаллизацию (CUSO4 кристаллизуется раньше, чем ZnS04); 4) вьпцелачивание латунной стружки нагретой серной кислотой без доступа воздуха в течение 12-15 суток, причем извлекается только цинк; оставшуюся медь растворяют в H2SO4 при продувке воздухом; 5) окисленная обжигом в печах латунь растворяется в НС1; кислый раствор CuCla-hZnClg обрабатывается металлич. цинком или латунным ломом, причем медь выпадает в форме CuCl; влажный осадок CuCl при смешении с мелкими цинковыми стружками постепенно восстанавливается в металлич. медь, которая далее может быть переработана на купорос обычными путязш. Выработка медного купороса в России перед войной 1914-18 гг. достигала 1 200 т, при импорте его в количестве 650-850 т в год.

Б. Очистка. Постоянной примесью в техническом медном купоросе является Fe (в виде FeS04); часто присутствуют также и сульфаты Zn и Ni, нерастворимые землистые примеси и другие загрязнения. Для очистки от Fe купорос растворяют в воде, прибавляют HNO3 и выпаривают досуха: при этом Fe почти целиком окисляется в нерастворимую FegOg. Сухой остаток извлекают водой, раствор фильтруют и кипятят с добавлением свежеосажденного Си(0Н)2, причем Fe удаляется окончательно; далее жидкость подкисляют серной кислотой (для перевода образовавшегося основного сульфата в средний) и упаривают до кристаллизации. Наиболее чистый препарат CUSO4 для аналитич. и медицинских целей готовят фильтрацией насыщенной при 100° водного раствора соли в 3-4-кратный объем спирта.

В. Испытание продажного медного купороса производится обычно при помощи так назыв. аммиачной пробы. 1) Растворяют 0,5 г соли в 20 см дистиллированной воды, прибавляют несколько капель НС1, осаждают Си сероводородом и фильтруют; фильтрат при добавлении NH4OH не должен давать телшой (Fe, Ni) или белой (Zn) мути, а при выпаривании досуха и прокаливании должен оставлять только минимальное ко-личесгао нелетучего остатка. 2) Проба соли должна целиком растворяться в избытке аммиака, оставляя лишь незначительную муть, состоящую главным образом из Fe(OH)a.

Г.Применение. Главная часть производимого медного купороса потребляется в с. х-ве для борьбы с вредителями и болезнями растительных культур (самостоятельно и в составе различных смесей для опрыскивания), а также и для протравливания семян. Значительные количества CUSO4 расходуются в производстве медных красок и большинства других М. с, в гальваностегии, для. консервирующей пропитки дерева, для окрашивания цветных металлов (меди, латуни, бронзы, цинка) в черный или

коричневый цвет и как электролит в галь-ванич. элементах (Мейдингера, Калло и др.) для телеграфных батарей. Далее CuSOj применяется в производстве нек-рых красителей, при крашении и печатании тканей (дл:я изменения оттенков выкраски на волокне и для повышения прочности окраски), при крашении кожи, для придания огнестойкости технич, тканям, для дезинфекции сточных вод (вместо хлорной извести), для уничтожения водорослей в водохранилищах и водопроводах, для окраски (мраморизации) искусственного камня, подкраски овощных консервов, для получения фелинговой жидкости (реактив для анализа сахаристых веществ), при флотационном обогащении руд и в медицине (как наружное и как внутреннее средство). В технологии брожения CUSO4 используется как вещество, которое, парализует деятельность энзимов маслянокислого и молочнокислого брожения и не препятствует в то же время ферментативному действию дрожжей. Наконец CUSO4 употребляется как катализатор в ряде синтезов, напр. при замещении диазогруппы гидро-ксилом, галоида-сульфогруппой, при окислении нафталина во фталевый ангидрид (при производстве индиго), диметиланилипа-в метиловый фиолетовый, солей анилина-в черный анилин и т. д. Безводный CUSO4 (готовится из водного купороса нагреванием вьппе 200° в токе воздуха или в вакутме) применяется для получения абсолютного спирта (как осушитель), для обнаружения примеси воды в органич. жидкостях (спирты, эфиры) и при получении сложных эфиров некоторых органич. к-т (янтарной, фталевой).

Аммиачный медный купорос, тетрамин - купри - сульфат, [Cu(NH3)4]S04 Н2О,-темносиние ромбич. призмы, на воздухе выветривающиеся; в полуторакратном количестве воды дает прозрачный раствор, избытком же воды разлагается; при нагревании распадается на CUSO4, NHs и воду. Получается он пропусканием NHs в хорошо охлаждаемый раствор CUSO4, причем аммиакат выпадает количественно, или же растворяют 1 ч. CUSO4 в 3 ч. конц. NH4OH и высаживают продукт приливанием 6 ч. спирта. Нечистый раствор этого соединения, получаемый прибавлением NaOH или известкового молока к смеси растворов CuSOi и (NH4)2S04, употребляется как фунгисид.

Основные сульфаты меди встречаются в природе, напр. в виде минерала брошантита, CuSO* 3 Cu(0H)8, и могут быть различного состава. Содержатся в некоторых инсектисидных препаратах ( бордосекая жидкость).

Карбонаты меди. Известны только основные карбонаты, довольно распространенные в природе, например малахит, СиСОз-Си(ОН) медная лазурь, или азурит, 2 СиСОз- Си(ОН)г, и другие; они используются как ценные руды, как поделочные камни (для художественных изделий), а в молотом виде в качестве минеральных красок. Карбонат состава СиСОз-Си(ОН)2 получают искусственно осаждением раствора CUSO4 содой; он также может быть получен электролизом раствора Na2S04 с растворимым

анодом из меди и нерастворимым железным катодом; при пропускании СОа в электролит на аноде образуется CuSOi, к-рый под действием выделяющегося на катоде NaOH переходит в Си(0Н)2, а последний дает карбонат с СОг- Соль имеет уд. в. 3,5, нерастворима в воде, растворяется в KCN и в углекислом аммонии, при кипячении с водой раз-пагается. Суспензия ее применяется для борьбы с вредителями растений и для чернения латуни. Соответствующий аммиакат, [Cu(NH3)2]COs, легко растворимый в воде, применяется для терапевтич. целей и предлагался как растворитель целлюлозы при фабрикации искусственного шелка.

Хромат меди, CuCrOi. Безводный CuCrOi (черный) применяется как краска, водный (желто-бурый)-в органич. анализе. Двойную хромовокислую соль меди и аммония готовят осаждением из кипящего раствора К2СГ2О7 раствором CUSO4 в присутствии соды и растворением промытого осадка в аммиаке; раствор (25° Вё) применяется в смесях с растительнылш экстрактами для окрашивания хлопчатобумажного волокна в оливковые тона.

Борат меди применяется изредка как медная краска. Суспензия бората, получаемая смешением растворов CuSO* и буры, употребляется для опрыскивания растений как фунгисид.

Фосфаты меди .Средний о р т о ф о с-фат меди, Сиз(Р04)2-3 НаО,--зеленовато-голубой микрокристаллический порошок, очень мало растворимый в воде и растворяющийся в к-тах. Получается осаждением из растворов CUSO4 и NaaHFOi; при избытке последнего образуется кислый фосфат, CUHPO4. Основные фосфаты меди известны в виде минералов: либетенит, Сиз(Р04)2-Си(0Н)2, тагилит, псевдомалахит и др. Суспензия осажденного фосфата Си в воде применяется как средство против хлебной ржавчины.

Арсенаты меди (основные) встречаются среди минералов, например оливе-н и т, CUg(As04)a- Cu(OH)a, эйхроитидр. Арсенит меди, мышьяковисто-медная соль, зелень Шееле, CuHAsOa,-см. Мышьяковые краски.

Ацетаты меди. Средний ацетат меди, уксуснокислая медь, я р ь-м е д я н к а, Си(СН8- СОО)а- HgO,-сине-зеленые выветривающиеся кристаллы, уд. в. 1,88, растворимые в воде (от 7,7 до 20 ч. в 100 ч. НаО в пределах 0-100°) и в кипящем спирте (7:100); хорошо растворяется в уксусной кислоте и пиридине; при 100° теряет воду и переходит в белую безводную соль. Применяется для получения медных красок, в крашении и печатании тканей и в медицине; 1%-ный раствор употребляют для борьбы с вредителями винограда. Получение - см. Ярь-медянка. Двухводная соль, Си(СаН802)а-2НаО,-см. Венецейская ярь-медянка. Основные ацетаты: голубая медянка (см.),Си(СаНзОа)2- Cu(OH)a- 5НаО, И зеленая ярь-медянка 2 Си(С2НзОа)2-2 Си(ОН)а- 5 HgO с примесью Си(С8НзОа)2-Си(ОН)2- НаО. Двойные уксусно-мышьяковистокис-лые соли меди-п арижская зелень, €и(СНз-С00)2-Сиз(А80з)а,и швейнфурт-

скаязелень, Си(СНз- СО 0)2- 3 Си(А802)г,- применяются как краеки и инсекто-фунги-сиды; о получении последних см. Мышьяковые краски.

Аналитич. впредеяение Си в М. е. А. К а ч е с т в н-

н ы е реакции. Анализируемое М. с. предварительно переводится в растворимую соль двувалентной меди. Наиболее употребительными реакциями на ион Си являются следующие: 1) аммиак, прибавленный в избытке, дает синее окрашивание (чувствительность, относимая к 1 с.м> раствора,-0,4 мг Си); 2) галоидные соли Си окрашивают пламя горелки в зеленый цвет; 3) K4Fe(CN)6 в нейтральном или слабокислом растворе дает красно-бурый осадок или бурое окрашивание (чувствительность 0,005 мг Си); 4) пирогаллол, ГвН5(0Н)з, в насыщешюм на холоду растворе NaaSOg дает с раствором соли Си яркое кроваво-красное окрашивание; 5)ксангогенат калия, CaHgO CS -SK, дает >келтыйкристаллич. осадок (чувствительность 0,001 мг Си); 6) сплав.ченный перл буры в окислительном пламени окрашивается следами меди в зеленый цвет, а в присутствии олова и в восстановительном пламени- в красный (реакция, пригодная для всех М. с, в том числе и нерастворимых). За последние годы начинают входить в практику анализа также следующие реакции: 7) раствор о-аминокапроновой кислоты (~0,7 2V) в присутствии CHg-COONa дает голубовато-серый осадоь-(чувствительность 0,004 т Си); 8) хинозол (а-оксихи-нолинсульфоновокислый калий) образует в аммиачных растворах солей Си желтый микрокристаллич.. осадок; 9) дициапдиамидин в аммиачном растворе дает розовый осадок или фиолетовое окрашивание; 10) бен-зоиноксим ( купрон ),СвНб-С(:]Ч-ОН)-СН(ОН)-СвН5, в аммиачном растворе-темнозепеный осадок; 11) пиридин в нейтральном растворе, в присутствии KCNS- зеленый осадок (чувствительность 0,001 мг Си); 12) ру-беановый водород, <CSnh8)2. дает нерастворимый черный осадок (чувствительность наивысшая-менее 0,001 мг); 13) кроме перечисленных, реактивами на Си** являются все ацил-лноксимы, содержащие групгшро-

пку-C(:N-OH)-С(0Н)/, сурьмяная сульфосоль Na- !Sra3SbS4, дитиокарбаминат аммония NH2CS.S.NH4, динитрозорезорцин, CeHa(:0)2(:N.OH)2, оксихинолин, C9HeN(0H), и др. Общую сводку важнейших реакций на Си и их чувствительность см. [Ц. 14) Новым весьма чувствительным и вполне специфическим реактивом на Си (годным также и для количественного ее определения) является салицилальдоксим,

р /он

СвН4ч^Сц . N.OH,

дающий с солями меди нерастворимую комплексную Си-соль (Ф. Эфраим, 1930)

Б, КоличественноеопределениеСи. Весовые методы:!) определение в виде окиси меди, СиО (ион Си осаждают щелочью, выпавший гидрат окиси отмывают от солей и прокаливают); 2) в виде полусернистой меди, CuaS (осаждают CuS сероводородом, затем прокаливанием в струе водорода переводят в CugS); 3) осаждение в виде роданистой меди, CuCNS (осаждают роданистым аммонием в ки-пящемрастворе),иопределениеввидеСиО (послепро-каливания); 4) осаждение и определение в виде Си-соли дицжандиамядина (оеашдааот иа горйчего концентрированного раствора вабытком реактива в присутствии аммиака и едкого натра); 5) то же-в виде осйдка CuPyra(CNS)2(Pyr-пиридин, CsHgN; условия осаждения см. в качественных реакциях); 6) количественное осаждение Си*-иона купферроном [аммонийная соль нитрозофенилгидроксиламина, CgHs N(N0) ONH4]; 7) определение в виде металлич. медп, осаждаемой электролитич. путем (ускоренный метод-в горячем электролите и с вращающимся катодом). Объемные методы: 8) иодрметрич. определение, основаннбе на том, что ион Си** выделяет J из К J, по уравнению: CuS04 + 2KJ = K2S04 + CuJ+J

или

Cu +2J = CuJ +J; выделившийся иод титруют 0,1 N раствором NaaSaOj; только предварительно необходимо удалить ионы Fe ; 9) вариант предыдущего метода, предлсженный Фразером: титруют в присутствии Fe гипосульфитом (в растворе К j), предварительно переведя Fe в FeFs (метод годен и для анализа медных сплавов). Об определении минимальных количеств примесей в металлической меди см. [*].

Лит.: I) W о е Ь е г А., Osterr. Chemlker Ztg , Wien, 1918, в. 21, 2, p. 105; ) Woodcock, The Analyst , Cambridge, 1918, v. 43, p. 88.-Менделеев Д. И., Основы химии, 9 изд., т. 2, гл. 24 и дополн. к ней, М.-Л., 1928; О с т Г., Химич. технология, вып. 2, пер. с нем.. Л., 1927; Handb. d. anorg. Chemie, hrsg. v. R. Abegg u. Fr. Auerbach, B. 2, Abt. 1, Lpz., 1908; P г I e n d J. N.. A Textbook of Inorganic

Chemistry, 2 ed., v. 9, part 1, London, 1922; XJUm. Enz., B. 7; Chemische Technologie d. Neuzeit, heraus-gpgeben von 0. Dammer u. F. Peters, 2 Auflage, B. 1, Stg., 1925. B. ЯншвсниМ.

МЕДНИЦКОЕ ДЕЛО, совокупность работ по изготовлению различных изделий из листовой красной меди и латуни всех сортов проката путем холодной и горячей обработки их. Различают красную медь торговую и твердовальцованную (или г а р т о в а н н у ю) листовую медь, которая отличается от первой чисто прокатанной гладкой блестящей поверхностью; она не нуждается в дополнительной правке и про-гладке. Твердость (по Бринелю) торговой меди 45-50, гартованной 70-75. Временное сопротивление на разрыв торговой красной меди, применяемой в М.д., 22-Мкг/мм и разрывное удлинение 32-34%. Красная медь, удовлетворяющая всем условиям фасонной обработки, не должна иметь примесей более 0,1%. Для изделий простых форм (напр. цилиндр, конус), где вытягивания меди не производят, содержание красной меди м. б. 99,3-99,4%. Гартованную красную медь выгодно применять там, где звено изготовляемого аппарата не требует специальной медницкой обработки-вытяжки, высадки и т. п. фасонных обработок. Нормальные размеры листов красной меди 710 х X1 410 мм (1 м^) и 1 ООО X 2 00 О жл (2м^) при толщине до 10 мм. Заводы, изготовляющие специальные аппараты из меди, обычно заказывают листовой материал размером соответственно разверткам (прямоугольным) отдельных звеньев аппаратов (вакуум-аппарат, котел и т. п.). К размеру развертки прибавляется припуск 5 мм (с каждой стороны) для возможной обрубки или же строжки кромок листа, кроме обыкновенных допусков на длины листов для прокатных заводов. Там, где звено из красной меди будет впоследствии разглаживаться под молотами и вытягиваться в размер, величину заказываемого листа можно принять равной наибольшим размерам развертки.

Для соединения двух кусков меди методом плавления металла (паяния) применяют припои. Различают твердый припой и мягкий припой. Твердый припой- сплав красной меди с цинком; содержание в нем Си и Zn колеблется в зависимости от назначения следующим образом (в %):

Припои Си

Для пайки красной меди....... 50

латуни........... 43

железа........... 66

П

к

жно изготовить сплавлением определенного количества красной меди и цинка и сливанием сплава в сосуд с холодной водой через пучок веток или обыкновенную метлу, передвигаемые перпендикулярно струе металла. Мягкий припой сЛужит главным образом для создания плотности шва и приг меняется в соединениях, где механич. прочность не требуется. Состав мягкого припоя (третника): 30% Sn, 70% Pb; его t° j, 257°. Чистое олово для пайки не годится, так как при остывании на швах образуются трещины. Третник поступает в продажу в виде длинных прутков. Хорошего качества третник при изгибе издает характерный треск. При изготовлении припоя во время плавления его отбирают пробу. В зависимости от конфигурации рисунка на поверхности слитого сплава судят о качестве. При отливке третника надлежит избегать его пережога и не доводить сплав до красного цвета.

Технологич. процесс в М. д. состоит из следующих операций. 1) Красная медь поступает в производство в виде рулонов; перед разметкой материала ее надлежит развернуть и расправить. Производится эта операция вручную. 2) Правка листов из меди торгового качества, гл. обр. при изготовлении сосудов с плоскими стенками, производится как вручную, так и на машинах (см. Hpci-вйлъные и загибочные машины). Лист пропускают в обе стороны между двумя рядами валков, из которых 7 валков ведут правку, а 2 поддерживают лист. Операция правхси

Фиг. 1.

Zn 50 57 34

)очноеть шва, паянного припоем, близка 30-90% прочности целого места. Эластич-

ность пайки весьма невелика; 1°пл. припоя около 750-850°. В продажу припой поступает в виде зерен и прутков. Размеры зерен припоя колеблются от 1 до 5 мм; диаметр прутков от 3 до 6 лш. Зернистый припой широко применяют при паянии на горнах. Припой в прутках применяют при паянии автогенной горелкой. Зернистый припой мо-

м. б. заменена прогладкой под приводным молотом типа, изображенного на фиг. 1. В этом случае правке подвергают уже спаянную обечайку во время отделочной операции. Прогладка под молотами преследует не только цели правки листа, но создает твердую наклепанную поверхность и тем.самым ббльшую жесткость стенок изготовляемого сосуда. Благодаря прогладке торговая медь по качеству не уступает гартованной. Про-гладку производят в один или два прохода всей проглаживаемой поверхности под молотами. Число проходов зависит от чистоты поверхности и требуемой точности диаметра изготовляемой детали. Рабочее движение производит молот, движение подачи придают обрабатываемому предмету. Подача, как видно из фиг. 1, м. б, произведена от мотора посредством червячной передачи и роликов. Прогладку детали делают обычно по направлению образующей цилиндра. Один удар молодка обрабатывает поверхность ок. 2-4 см. При направлении прогладки вдоль обрабатываемого звена диаметр его увели-

чивается; при прогладке же по окружности звено удлиняется, причем диаметр его остается почти без изменения; при прогладке по спирали происходит изменение и диаметра и длины обрабатываемой детали, однако незначительное. Учитывая это увеличение диаметра детали при обработке меди, следует как правило при подсчете длины развернутого звена перед закроем металла вычитать величину отрицательного припуска на раз-гладку. В таком случае

где L-длина окружности медного барабана, jD-его диаметр, S-толщина листа, Ь-припуск на разгладку. В табл. 1 приведены размеры припуска на разгладку для различных диаметров цилиндрич. барабанов. Данные таблицы взяты из практики.

Табл. 1. -припуск для прогладки красном ед ных цилиндрических барабанов (в мм).

1,25 - 2,1- , 3,05- 1,83 2,77 4,57

5,166,38

7,2- 7,6

500 1 ООО

1 500

2 ООО 2 500

20 35 50 65 75

15 30 40

55 65

10 20 30 40 50

5 10 20

30 40

О 5 10 20 25

Для случаев, когда прогладка ведется в два или три приема, припуск увеличивают для каждого последующегопрохода на 50% против величины, указанной в табл. 1. При изготовлении изделий из гартованной меди учитывать припуск не приходится, т. к. прогладка поверхности отпадает. 3) На расправленном листе вычерчивается развертка отдельной детали. 4) Закройка металла производится на ножницах (см.). Рекомендуемый тин приводных ножниц приведен на фиг. 2.

Фиг. 2.

Круглые ножи позволяют производить резку как по прямой, так и по кривой (для фасонных деталей). Последующие операции над медным листом различны в зависимости от характера шва (паянный твердым припоем внахлестку или в зубец, клепаный и опаянный для плотности третником, клепанный заклепками-котельный).

а) Шов, паянный твердым припоем внахлестку (фиг. 3), применяют гл. обр. для листовой меди толщиной от 3 мм и вьнпе; для жесткости шов через определенный шаг проклепывают лужеными заклепками. При паянии на горнах шов внахлестку

Фиг. 3.

Фиг. 4.

часто заменяют швом в зубец (фиг. 4) в виду меньшего коробления такого шва. Шов в зубец с успехом применяется для всех размеров меди. В табл. 2 приведены элементы шва, паянного внахлестку, в табл. 3-шва, паянного в зубец.

Табл. 2. -Элементы шва, паянного внахлестку (в м.м).

ТА б Л.

3. - Элементы шва, паянного в 3 у б е ц (в мм).

Ниже приведен расход припоя на 1 п. л шва:

Толщ, меди в .HJw 8 -7 6,5-6 6,5-5 4,5-4

припоя в кз 0,95 0,75 0,55 0,50

меди в мм 3,8-3,5 3 -2,8 2,4-2 1,8-1,6

Колич. а рипоя в кз

0,46 0,27 0,15 0,10

Расход буры равен примерно 10% от веса припоя. 5а) По размеченному шву рубят лист с торца для образования зубцов. 6а) Обе кромки шва в обеих конструкциях паяных швов вытягивают и заостряют под моло-т0д1. 7а) Обе кромки до паяния отжигают нагреванием на горне до 800° и очищают от окалины. 8а) Шов соединяют так: завоДят цельную кромку между разогнутыми зубцами второй кромки, проглаживают и скрепляют шов заклепками. 9а) Паяние ведут на открытом горне типа кузнечного или при помощи автогенной горелки. В последнем случае шов подогревают передвижной печью и ра,с-плавляют припой горелкой (автогенной). До паяния шов промывают водой и смазывают бурой. Припой в зернах также промывают водой и смешивают с бурой до жидкой кон-